Способ определения алкил-илиарилгидразинов

.Республик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 840715(23) Приоритет по делам изобретений н открытий(7 ) Заявитель ОРдена ТРУдового КРасного Знамени инститУт бРганическогосинтеза АН Латвийской ССР ((54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛГИДРАЗИНОВ Изобретение относится к аналитичес-.кой химии, а именно к способам определения гидразинов; и может найтиприменение при фармакокинетическомизлучении внутритканевого метаболизмай -алкил- и М-арилкилгидразидов, об 2 й . 3ладающих психотропными, аналгизирующими, гипотензивными и антиканцерогенными свойствами,Известен способ определения алкил"10или арилгидразинов путем титрованияанализируемой пробы 1 н раствором кислоты в присутствии индикатора метилового аранжевого 111,Недостатком известного способа является его неселиктивность.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ определения алкил"или арилгидразинов путем обработки анализируемой пробы и"диметиламинобензальдегидом в кислой среде при комнатной температуре с последующим фотометрированием полученного окрашенногосоединения2. 2Недостатком способа является егонеселективность, так как и-диметиламинобензальдегид образует с гидразидами продукты конденсации, максимумыпоглощения которых в Уф-области совпадают.Цель изобретения - повьппение селективности способа,Поставленная цель достигается тем,что в способе определения алкил- илиарилгидразинов путем обработки анализируемой пробы альдегидом в кислойсреде при комнатной температуре споследущим фотометрированием полученного окрашенного соединения, в качестве альдегида используют 4-пиридинальдегид.Взаимодействие 4-пиридинальдегидас гидразидами кислот в указанных усло- .виях ничтожномало и не мешает определению, Реакцию необходимо проводить вкислой среде, так как в нейтральнойи щелочной средах происходит взаимодействие гидразидов кислот с 4-пиридин840715 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 4751/63 Тираж 907 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,ул,Проектная, 4 3альпегидом, и образующиеся продуктыконденсациИ мешают определению.Определение следует проводить прикомнатной температуре, поскольку принагревании гидролизата может. произойти 5дальнейший гидролиз гидраэида и образование дополнительного количествасоответствующего гидразина. Для количественного определения используют калибровочную кривую, относительная . 10ошибка определения в пределах 2-53.П р и м е р 1. 1110 г изопропилгидразина ИГ помещают в мерную колбуна 100 мл, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до метки 15и перемешивают, 2 мл полученного раствора переносят в мерную колбу на100 мл и доводят объем до метки водной,перемешивают,В кювету спектрофотометра (1 см) 20помещают 1 мл анализируемого раствора,конц,1 0,0222 г/л, 1 мл 0,3 н раствора соляной кислоты и 1 мл 0,5 . раствора 4-пиридинальдегида в воде, перемешивают и определяют максимальное 25поглощение при длине волны 362+2 нм,В кювету сравнения помещают 1 мл воды,1 мл 0,3 н соляной кислоты 1 мл 0,5 -ногораствора 4-пиридинальдегида в воде.Оптическая плотность раствора ИГ 30составляет 0,68Затем готовят раствор ИГ по указанной технологии, добавляя 0,0896 гсоответствующего гидразида-изопропил.гидразида изоникотиновой кислоты 35(ипраэид), т,е. в количестве, необходимом для получения раствора с концентрацией 10 моль/л (0,0181 г/л).В кюветы спектрофотометра помещаютанализируемую и контрольную смеси, 40приготовленные по указанной технологии. Максимальная оптическая плотностьпри 36212 нм составляет для смеси ИГс ипразидом 0,71,Таким образдм, относительная ошибка определения; изопропилгидразинав присутствии гидразида карбоновойкислоты при помощи 4-пиридинальдеги"да составляет 1,4 ., т,е, не превышаетошибки определения, допустимой для 50спектрофотометрического метода. фП р и м е р 2. Готовят анализируемый раствор бензилгидразида (БГ), конец. 0,02196 г/л, и контрольную смесь,как описано в примере 1,Максимальная оптическая плотностьраствора при 362+2 нм составляет 0,53Затем готовят раствор БГ поуказанной технологии, добавляя 0,623 гдихлорида бензилгидразида 01. -яблочнойкислоты (ЦГЯК), конец., 0,1246 г/лМаксимальная оптическая плотность полученной смеси при 362+2 нм составляет0,54. Таким образом, в присутствииБГЯК ошибка определения БГ составляет1, 9 .,П р и м е р 3, Готовят анализируемый раствор оксиэтилгидраэина (ОГ) коконц. 0,0228 г/л и контрольную смесь,как описано в примере 1.Максимальная оптическая плотностьраствора при 362+2 нм составляет0,78 ,После этого готовят раствор ОГ,добавляя 0,0716 г 2-оксиэтилгидраэидацианоуксусной кислоты (ОГЦК) конц.0,01432 г/л. Максимальная оптическаяплотность полученного раствора при362+2 нм составляет, 0,8,Относительная ошибка определенияОГ в присутствии ОГЦК составляет2,6 ,Способ определения алкил- илиарилгидразинов путем обработки анализируемой пробы альдегидом в кислойсреде при комнатной температуре споследующем фотометрированием полученного окрашенного соединения, о тл и ч а ю щ и й с ягем, что, с цельюповышения селективности способа, вкачестве альдегида используют 4-пиридинальдегид,Источники информации,принятые во внимание при экснертиэеГубен-Вейль. Методы органической химии, Т. 2, М Госхимиздат,с, 328,2. Греков А, П. Органическая хи-:мия гидразина, Киев, 1966, с, 208209 (прототип).