Способ получения фосфонитрилхлоридов

п 1 8273 УФ ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Са 1 оз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 16.07.79 (21) 2796202/23-26с присоединением заявки Ло(45) Дата опубликования описания 07.05.81оо делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСфОНИТРИЛХЛОРИДОВ Изобретение относится к химии неорганических материалов и может быть использовано в производстве полимерных галондо- и органопроизводных фосфазенов, которые находят широкое применение в качестве смазочных, охлаждающих жидкостей, лаков, красок, комплексообразователей огнезащитных добавок,Известен способ получения фосфонитрилхлоридов при использовании металлов, способных образовывать хлорид в условиях реакции аммонолиза (марганец, железо, никель, титан и т. д.) в количестве до 10 мол.о/Его недостатки заключаются в малом выходе маслообразных гомологов (не выше 50% ) и загрязнении конечного продукта металлом-катализатором.Ближайшим к предлагаемому является способ получения фосфонитрилхлоридов аммонолизом пятихлористого фосфора хлористым аммонием в среде инертного растворителя с использованием в качестве катализатора металлических алюминия, цинка, магния и других металлов 2.Однако внесение в реакционную среду металла различной степени дисперсности приводит к тому, что скорость реакции не одинакова в разных точках реакционной среды, что влечет за собой невоспроизводимость общего выхода и выхода маслообраз.пых гомологов. Прп проведении реакции в промышленных условиях в эмалированных реакторах металл повреждает покрытия, 5 что приводит к коррозии аппаратуры.Катализатор, внесенный в реакционнуюмассу в количестве 5 - 10 мол.%, загрязняет в значительной степени маслообразные гомологи и не позволяет в ряде случаев, 10 например при получении на основе фосфонитрилхлоридов жидких и твердых комплексообразователей, их использовать. Для удаления нежелательного металла необходима соответствующая обработка фосфо.ч нитрплхлоридов химическими реагентами.Целью изобретения является повышениевыхода продукта и маслообразных гомологов и повышение степени чистоты продукта при сохранении интенсивности процесса.20 Это достигается тем, что в способе, заключающемся в аммонолизе пятихлористого фосфора хлористым аммонием в среде инертного растворителя в присутствии металла, последний вводят в реакционную 25 массу в виде комплексного соединения сполидихлорфосфазеном.Согласно предложенному способу в реакционную массу, представляющую собой пульпу из хлористого аммония (1 моль) и пятихлористого фосфора (1,1 моль) в хлор827379 Способ Показатели Из вест. ный%Выход маслообразных гомологов без учета катализатора, вес, ч 16,353 24,0100% Формула изобретения 1. Авторское свидетельствоМо 242860, кл. С 01 В 25/10, 1969, 2. Авторское свидетельствоМо 207883, кл. С 01 В 25/10, 1967. СССР СССР Составитель В, Гродзовская Техред И, ЗаболотноваКорректор е. Осипова Редактор Т. Клюкина Заказ 1138/9 Изд.379 Тираж 530 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 бензоле, подают раствор полидихлорфосфазена, содержащего металл в виде аниона (МеХ+,). Реакцию аммонолиза проводят нри температуре реакционной среды 132 С и тсчсние О - 20 ч в зависимости от количества внесенного катализатора. Содержание маслообразных гомологов в полученном продукте 80 - 90%. По предлагаемому способу получают продукт однородного гомологического состава и с воспроизводи мым выходом.Указанный эффект объясняется равномерным распределением внесенного катализатора в реакционную массу, а также тем, что катализатор может служить центром 15 образования маслообразных фосфонитрилхлоридов.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 6 вес. ч. пятихлористого и 10,7 вес.ч. 20 хлористого аммония. Приливают 45 вес. ч. хлорбензола и 2 вес. ч. алюминия в виде комплексного соединения с полихлорфосфазеном, растворенного в 5 вес, ч. хлорбензола. 25Реакцию проводят при температуре 132 С в течение 20 ч. Окончание реакции контролируют по прекращению выделения хлористого водорода, Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают осадок и из фильт рата отгоняют в вакууме хлорбензол. Фосфонитрилхлориды разделяют высаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле петролейным эфиром (фракция 40 - 70 С). Получают 5,1 вес, ч, кристалли ческих и 24,3 вес. ч. маслообразных фосфонитрилхлоридов.Пример 2. 46 вес. ч. пятихлористого фосфора, 10,7 вес. ч, хлористого аммония, 45 вес. ч. хлорбензола и 3,5 вес, ч. катали затора (см, пример 1) в 5 вес. ч. хлорбензола выдерживают 10 ч при температуре 132 С. После разделения гомологов получают 27,2 вес. ч. маслообразных и 3,5 вес, ч. кристаллических фосфонитрилхлоридов, 45Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве катализатора полидихлорфосфазена, содержащего и другие металлы. Сравнительные данные по предлагаемо. му способу и известному (при равных загрузках РС 15 и ХН 4 С) приведены в таблице,Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет увеличить выход фосфонитрилхлоридов на 25%; снизить загрязнения маслообразных гомологов в 10 раз; увеличить выход маслообразных гомологов на 19/ без учета катализатора на 47/,. Способ получения фосфонитрилхлоридов, включающий аммонолиз пяти хлористого фосфора хлористым аммонием в инертном растворителе в присутствии металла, о тличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и маслообразных гомологов и повышения степени чистоты продукта, металл вводят в виде комплексного соединения с полидихлорфосфазеном. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе