Способ получения п-метоксибен-зальдегида

Союз Советскиа Социалистичесмии республик(22) Заявлено 300379 (21) 2758729/23-04 (й)М. ИЛ с присоединением заявки й 9 С 07 С 47/56 С 07 С 45/00 Государственный комитет СССР по ледам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 070 1,81, бкзллетень Й 91 Дата опубликования описания 07,0 1,81(72) Авторы изобретения В,П. Ципенюк, В,А. Иевела и В.А. Якоби Рубежанский Филиал Ворошиловградского машиностроительного института(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й -ИЕТОКСИБЕНЗАЛЬДЕГКДА 25 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения П-метоксибензальдегида, широко исполь- зуемого в фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленностях.Известен способ получения П -метоксибензальдегида окислением метилового эФира 1 -крезола солями надсерной кислоты в присутствии ионов Ад или ионов Св 113. ЮНедостатком данного способа является нестабильность процесса окисления, обусловленного отсутствием контроля за процессом окисления метилового эфира п -крезола. 15Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения П -метоксибензальдегида окислением метилового эфира и-крезола в сернокислом растворе . 20 пиролюзитом. Процесс ведут путем постепенной придачи пиролюзита при комнатной температуре с последующей выдержкой реакционной массы в течение 6 ч при 70-80 С. Метиловыйоэфир П -крезола и пиролюзит берут в мольном соотношении 1:2.Выделение конечного продукта осуществляют бензольной экстракцией с последующей разгонкой бензольного 30 экстракта в вакууме. Выход тт -метокснбензальдегида составляет 46-55%,содержание основного продукта99,4 2. Недостатками известного способа получения п -метоксибеизальдегида являются низкий выход и качество конечного продукта, нестабильность процесса окисления, обусловленные отсутствием контроля эа процессом окисления метилового эфира т 1 -крезола, а также применение органического растворителя на стадии выделения целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта, упрощение процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения б -метоксибензальдегида, заключающимся в том, что процесс окисления метилового эфира 11 -креэола двуокисью марганца проводят в среде серной кислоты при мольном соотношении укаэанных реагентов 1:1,65- 1,7 при 69-72 ОС. Отличительной особенностью предложенного способа является то, что процесс проводят при окнслительно-восстановительном793986 Формула изобретения Составитель Н. КуликоваРедактор Н. Потапова Техред С.Иигунова Корректор Н. Стец Заказ 9462/1 Тираж 452 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изо 4 етений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент 1, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 потенциале 0,55-0,60 В и выделениецелевого. продукта проводят путемрасслаивания и отделения органического слоя от"водного, кристаллизацией органического слоя при охлаждении до 9-10 фС с последующейФильтрацией полученного целевогопродукта и очисткой путем вакуумнойразгонки. Выход целевого продукта73-75, содержание .основного вещества 99,94-99,96.П р и м е р. К смеси 652 мл 6(1,612 моль) 21-ной серной кислотыи 40,0 г (О;328 моль) метиловогоэФира И -крезола при температуре69.-72 оС и окислительно-восстановительном потенциале 0,47 В придают Фпорциями. двуокись марганца по 4,6 г10 порций и последнюю порцию 2,0 г,всего 48 г (0,552 моль) Ип 02 . Вовремй загрузки окислителя потенциалрезко возрастает до 1,0-1,1 В и 26падает в течение 30 мин по мерерасходования последнего, Каждуюновую порцию двуокиси марганца загружают при уменьшении величиныокислительно-восстановительного потенциала системы до 0,55-0,60 В,Реакционнуюмассу после последнейпридачи окислителя выдерживают при69-72 С до достижения потенциалаоне выше 0,55-0,60 В. Смесь отстаивают,разделяют органический слой отводного, охлаждают органическийслой до 9-10. С и отФильтровываютот солей. Полученный технический продукт очищают путем вакуумной разгонки. Аналитический выход и-метоксибензальдегида, определенный с по-мощью газо-.жидкостной хроматограФии,равен 87. После Фракционированияв вакууме получают 33,7 г ъ -метоксибензальдегида (выход. 74,6 на 46загруженный метиловой эФир-крезола) с содержанием основного вещества 99,95 по газо-жидкостнойхроматограФии, плотность 1,124,показатель преломления 1,5730,Предложенный способ дает возможность; стабилизировать процесс окисления метилового эФира и -крезолапутем исключения температурныхскачков в процессе придачи окислителя,повысить выход целевого продуктадо 73-75 против 46-55;по качеству ,99,94-99,96) приблизиться в природному П -метоксибензальдегиду (анисовому альдегиду),извлекаемому иэ эФирных масел,сократить расход окислителя на16)улучшить санитарно-гигиеническиеусловия труда путем исключенияприменения токсичного органическогорастворителя,Способ получения и -метоксибензальдегида путем окисления метилового эФира-крезола двуокисью марганца в среде серной кислоты примольном соотношении указанных реагентов 1.1,65-1,7 при 69-72 С, выделении и очистки целевого продукта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода и качествацелевого продукта, упрощения процесса, окисление проводят при окислительно-восстановительном потенциале 0,550,60 В и выделение целевого продуктапроводят путем расслаивания и отделения органического слоя от водного,кристаллизацией органического слояпри охлаждении до 9-10 С, с последующей Фильтрацией полученного целевогопродукта и очисткой путем вакуумнойразгонки.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ В 222116,кл. С 07 С 47/56, опублик. 1976,2. И.С. Товбина, Н.А. Даев иВ.И. Дашунин. Получение и -метоксибензальдегида окислением метиловогоэйира и-крезола, -ЖПХ, 1971, Р 3,с. 681-682 (прототип).