Способ получения винилиденхлорида

Союз Советски кСоциалистинескикРесттубпик О П И С А Н И И722892ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт, саид-ву 51)М. Кл, С 07 С 21 22) Заявлено 18,07,78 (21) 2645038/23-04 п исоедииение вки М 7 С 17/3 теаудерствеинмй коиктет СССР ва делам кэобретееей в еткраттек3) Приоритет бликоваио 25.03.80. Бюллетень М 11 та опубликования описания 28,03,8 0 53) УДК, 547.412.7 23.07 (088.8) Р. Б. Валитов, С. А. Латыпова, А. М. Колбин,Э, Г. Теляшев и Р, А. фасхутдинова 2) Авторы изобретения Уфимский нефтяной институ 1) Заявитель Г 10 ЛУЧЕ НИ Я БИНИЛИДЕ НХЛОРИДА 54) СП Изобретение относится к способу получения хлорсодержашего мономера, вчастности 1,1-,пихлорзтнлена (винилиденхлорида).Известен способ получения винилиден 5хлорида дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорзтана в жидкой фазе в присутствии щелочного реагента 1 . Однаковследствие безвозвратной потери шелочного реагента и образования значительно-го колиества сточных вод такой способнеперспективен,Наиболее близким к предлагаемому потехшческой сушности и достигаемомурезультату является способ получениявинилидетхлорида парофазным дегидрохлорировашн м 1,12-трихлорзтана наокиси алюминия в присутствии метилового спирта. ри 340-360 С и мольномотпоше:ии 1,1,2-трихлорзтана к метаноту равюь 1: 2 достигается 85 степ 1 реврл 1.:пя 1,1,2-трпхлорзтанари селе кч Ости Образов( ия еиИлит.х:о;т око;о 70 Я, оль метило 5 ого спирта сводится к генерации в ходе реакции сильноосновных частиц тнпаЙОспособных относительно селективно атаковать наиболее кислый водород112-трихлорэтана что приводит к образованию винилиденхлорида. К недостаткам способа следует отнести необходимость выделять из реакционной массы непрореагировавший 1,1,2- -трихлорэтан и наличие в продуктах реакции до 30, менее ценных 1,2-дихлорэтиленов.Целью изобретения является повышение селективности процесса.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения винилиденхлорида, состоящим в том, что 1,1,2- -трихлорэтан подвергают парофазиому дегидрохлорированюо в среде метанола при повышенной температуре, предпочтительоно 250-350 С, в присутствии катализатора, содержащего 15-35" вес, окиси магния, 45-75; вес. двуокиси кремния0,5 г/г.ч 66 г 3 72и остальное до 100% вес, окиси алюмини я 1Отличительными признаками способаявляется проведение процесса в присутствии указанного катализатора, предпочтительно при температуре 250-350 С,Процесс исследуют на установке проточного типа со стационарным слоем катализатора, Потоки 1,1,2-трихлорэтанаи метанола испаряют, подают в смесительи после прохождения реактора направляютв систему выделения и анализа продуктовреакции. Скорость подачи 1,1,2-трихлорэтана 0,5 - 2 г/г час, мольное разбавление сырья метанолом 1-2):1,Голученные результаты показывают,что степень превращения 1,1,2-трихлорэтана повысилась до 100% и одновременно увеличилась ца 15-17% селективностьобразованная винилхлорида. Катализатор,используемый в предлагаемом способе,является более основным, чем в известном, так как процесс значительно ускорился.П р и м е р 1, В качестве катализатора берут 1 5, 1% вес. МдО, 1 1% вес,А 1 О, 7 3,9% вес,51 0; сырьем являетг ься 1, 1, 2-трихлорэтан и С Н ОН.Условия опытаТемпература 250 СС корость подачи 1, 1, 2-трихлорэтанаМольное соотношение1,1,2-трихлорэтана иметанола 0,5Количество трихлорэтанаКоличество продуктовдегидрохлорирования,исключая НС 1, 49 гВ результате конверсия1,1,2-триэлорэтана составила 98,7%а селективность образования випилиденхлорнда - 85,3;ь.П р и м е р 2. В ка;естве катализатора берут 24,8% вес. МОО, 15,1 %вес. Л 1 О 60,1% вес. 50; сырьем 2 Зфявляется 1,1,2-трихлорэтан и СН ОН,3".:ловия опытаТе мпер атура 300 ССкорость подачи 11,2 трихпорэтанв 1,3 г/гчМольное соотношение 1,1,2-трихлорэтана и метанола 0,75Количество 1, 1,2-трихлорэтана 66 гБНИИПИ Заказ 301/13Филиал ППП Патент", г.2892 15 1,066 г 47,9 г Количество продуктов дегидрохлорирования, исключая НС 1, 48,1 гВ результате конверсия1,1,2-трихлорэтана составила 99 8 оа селектив ность образованиявинилиденхлорида 86,1%П р и м е р 3. В качестве катализа 10 тора берут 35,7% вес. МрО; 249%А 1 О, 44,4% Ю 0; сырьем является1,1,2-трихлорэтан и СН ОН,зУсловия опытаТемпература 350 ССкорость подачи 1,1,2-трихлорэтана 40 г/г,чМольное соотношение1,1,2-трихлорэтана и метанола20 Количество трихлорэтанаКоличество продуктов дегидрохлорирования, исключая НС 1В результате конверсия251, 1,2-трихлорэтана составила 100%,а селективность образованиявинилиденхлорида 87,7%,Таким образом, дегидрохлорированиеЗо1, 1,2-трихлорэтана на магнийалюмосиликатсодержащем катализаторе в присутствии метанола позволяет повысить степеньпревращения сырья до 100% и одновременно повысить селективность образования винилиденхлорида.формула из обре те ния1. Способ получения винилиденхлорида-трихлорэтана в среде метанола в присутствии катализатора на основе окиси алюминия, при повышенной температуре, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения селективности процесса, ис 45пользуют катализатор, содержащий 1535% вес окиси магния, 45-75% вес.двуокиси кремния и остальное до 100 %вес,окиси алюминия.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс ведут притемпературе 250-350 С.Источ ники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Гордон Г, Я. Хлорпстый винилидени его сополимеры.-М,; 1957,2, К 1 ЧОООт 1 Е, С 1 Ет. 1.ЕИ Х Й,