Способ получения диаминоглиоксима

,З 1 ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кл. С О 7 С 1 З 1/ООа О 1 и З 1/ОО Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийЛенинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОГЛИОКСИМА Изобретение относится к усовершенствованному способу получениядиаминоглиоксима, который широкоиспользуется в органическом синтезе, в частности для получения азотсодержащих гетероциклических соединений, а также применяется в аНалитической химии.Известен способ получения диаминоглиоксима аминированием дихлорглиоксима газообразным аммиаком вневодных растворителях (11,Однако этот способ двухстадиен ипромежуточным продуктом являетсяустойчивый лишь при низких температурах дицианди-И-оксид, что усложняет аппаратурное оформление реакции.Известно также оксимирование рубеановодородной кислоты гидроксиламином в метаноле (2), однако этотспособ требует использования большихколичеств метанола,Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения диаминоглиоксима взаимодействием рубеановодородной кислоты с солянокислым гидроксиламином в водном растворе принагревании (3) .Недостатками этого способа являются выделение в ходе реакции большихобъемов токсичного сероводорода;сложность .конструктивного оформления процесса;ограниченность сырьевой базы производства, что связано с малой доступностью рубеановодородной кислоты.Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что в качестве исходного продуктаиспользуют глиоксаль или глиоксими взаимодействие солянокислого гидроксиламина с глиоксалем или глиок симом проводят в щелочной среде принагревании в водном растворе.В качестве щелочного агента обычно используют едкие щелочи, карбонаты щелочных металлов, раствор аммиа ка, которые берут в количестве 0,330,45 г-экв на 100 г раствора.Использование в качестве исходного продукта глиоксаля или глиоксима позволяет упростить аппаратурноеоформление процесса, так как приэтом не выделяются побочные токсичныепродукты, Целочная среда необходимадля ионизации С-Н связей глиоксаля,так как реакция между глкоксимом и 30 гидроксиламином протекает, вероятно,713864 Формула изобретения Составитель Л.ИоффеТехред М,Петко Корректор М,Вигула Редактор Т.Шарганова Заказ 9209/17 Тираж ФЯ, Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,чЕрез образование соответствующих солей.П р и м е р 1. Получение диаминоглиоксима дз глиоксаля.В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл воды, 42 мл (60 г, 0,40 моль) 40-ного водного глиоксаля и 160 г (2,30 моль) солянокислого гидроксиламина. При охлаждении и перемешивании присыпают 112 г (2,80 моль) едкого натра, поддерживая температуру не выше 40-45 фС. Затем нагревают на кипящей водяной бане; при 90-95 С начинается экэотермическая реакция, и реакционная масса разогревается до кипения (105-107 С), через 30-40 мин температура начинает понижаться, реакционную массу охлаждают ледяной водой, осадок отфильтровывают, промывают водой, перекристаллизовывают иэ кипящей воды и сушат на воздухе,Выход 14-15 г (30-32), Т.пл, 196-197 С. В аналогичных условиях при соотношении между глиоксалем, солянокислым гидроксиламином и щелочнымагентом 1,0:4,2:б,б; 1,0:4,2:6,2;1,0:4,2:5,0; 1,0;4,5:5,5 р 1,0:5,0::6,0 и 1,0:5,7:7,0 г-экв/г-экв ииспользовании в качестве щелочнргоагента 0,74 г-экв аммиака,0,36 г-экв карбонатов калия или натрия, 0,30, 0,33, 0,38 и 0,45 г-экведкого кали или едкого натра на100 г раствора выход диаминоглиоксима 12, 26, 5, 18, 29 и 32 соответственно,Таким образом, максимальный выход диаминоглиоксима достигается вприсутствии едкой щелочи, взятойв количестве 038-0,45 г-экв на100 г раствора. Увеличение концент"рации выше 0,45 г-зкв на 100 г раствора затрудняет выделение и очисткудиаминоглиоксима,П р и м е р 2. Получение днаминоглиоксима нз глиоксима.Как в примере 1, используя200 мл воды, 35 г (0,40 моль) глиоксима, 105 г (150 моль) солянокислого гидроксиламина и 80 г(2,00 моль) едкого натра или 112 гПоложительный эффект способа заключается в том, что удается получить диаминоглиоксим из доступныхисходных веществ. Использование вкачестве исходных соединений глиоксима или глиоксаля позволяет исключить из технологического процессатоксичные соединения. Способ получения диаминоглиоксима одностадиени по сравнению с известными болеепрост в аппаратурном оформлении .20 1, Способ получения диаминоглиоксима взаимодействием солянокислого25 гидроксиламина с соединением, имеющим кратную связь углерода с гетероатомом, в водном растворе при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,30 в качестве соединения, имеющегократную связь углерода с гетероатомом, используют глиоксаль или глиоксим и процесс проводят в щелочнойсреде.35 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве щелочного агента используют едкие щелочив количестве 0,33-0,45 г-экв на100 г раствора.40Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вег., 46, 2821 (19 13) .2. Апа 1 у 1. СЬет., 32, 213 (1960),3. Авторское свидетельство СССР9522180, кл. С 07 С 131/00, 197745 (прототип),