Способ получения физохлоина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 ц 639888 Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 30,12.78 Государственный комитет СССР о делам изобретений и открытий) Авторы изобретен М. Г. Абуталыбов, С, М. Асланов и Э, Н, Новрузо Институт ботаники им, В. Л. Комарова,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ЗОХЛОИ Н Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкалоида физохлоина, относящегося к классу тропановых алкалоидов.Известен способ получения тропановых 5 алкалоидов, в частности физохлоина, заключающийся в том, что растительное сырье из семейства пасленовых замачивают в растворе щелочи, затем экстрагируют дихлорэтаном и алкалоид извлекают из ди хлорэтанового экстракта минеральной кислотой, Кислый раствор подщелачивают аммиаком и алкалоиды выделяют органическим растворителем, таким как хлороформ. Затем хлороформные вытяжки и водорастворимые части суммы тропановых алкалоидов хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируют смесью хлороформ - метанол в соотношении 9: 1 11,Известный метод получения физохлоина трудоемок, а выход не превышает 15 - 17%. До настоящего времени в литературе отсутствуют данные о получении физохлоина из пузырницы восточной.Цель изобретения - расширение сырьевой базы и повышение выхода физохлоина.Достигают это тем, что сухие измельченные корни пузырницы восточной замачивают в растворе аммиака, несколько раз экстрагируют дихлорэтаном, затем физо хлоин извлекают из дихлорэтановых вытяжек серной кислотой, и сернокислые растворы подщелачивают аммиаком. Преимущество способа состоит также в том, что из остаточного маточного раствора дополнительно извлекают физохлоин путем добавления жидкого азота в количестве, прсдпочтительно, 1 мл жидкого азота на 100 мл маточного раствора. При этом в осадок переходят балластные вещества, в том числе производные оксикумаринов. Из надосадочного раствора физохлоин выделяют известными методами. Выход физохлоина по предлагаемому способу увеличивается с 0,128 г на 1 кг сырья до 0,156 г на 1 кг сырья.11 р имер 1. 1 кг сухого мелко измельченного корня пузырницы восточной тщательно замачивают в 350 мл 6 д,-ного раствора аммиака и три раза экстрагируют днхлорэтаном в соотношении 1: 5 2 раза и в соотношении 1: 2,5 (к весу воздушно-сухого сырья) по 2 ч.Из каждого дпхлорэтанового слива в отдельности алкалоиды извлекают 1000-ной серной кислотой. На обработку одного слива берут кислоту в количестве 1/15 от объема дихлорэтанового экстракта, Этот процесс продолжают до отрицательной реакции на алкалоид. Сернокислые растворыКорректоры: Е. Хмелева и Т. Добровольская Редактор А. Соловьева Заказ 2210/10 Изд. М 769 Тираж 626 ПодписноеНПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, москва, К, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 после охлаждения подщелачивают 10% -ным раствором аммиака, а суммы сопутствующих алкалоидов, в том числе и незначительное количество алкалоида физохлоипа, извлекают хлороформом. 5К остаточному щелочному маточнику, который не был исследован на содержание фпзохлоина и обычно выбрасывался, осторожно добавляют жидкий азот из расчета 1 мл жидкого азота на 100 мл гцелочного 10 маточника для осаждения балластных веществ, в том числе и производных оксикумариов.Для полного осаждения и уплотнения осадка раствору дают отстояться 1,5 ч при 15 комнатной температуре до получения прозрачного маточного раствора. Прозрачный маточный раствор, полученный над осадком, фильтруют. Фильтрат подкисляют 1 % -ной серной кислотой (рН 4 - 5), нагре вают при температуре 35 - 40 С на водяной бане в течение 20 мин, затем охлаждают до комнатной температуры и центрифугируют на холоду (1 - 3 С) при 1600 об/мин в течение 25 мин. 25Надосадочная жидкость содержит алкалоиды, а в осадок переходят смеси гликозидов, Затем падосадочпую жидкость пропускают через колонку (размер колонки ЗХ 100 см) с кислым катионитом КУ - 1 30 (количество катионита 100 г, с величиной зерен сита 0,25 мм), на которой осаждается физохлоин.Для элюирования физохлоина с колонки используют 0,25/о-ный раствор аммиака в 35 н-бутнловом спирте в соотношении 1: 9 до отрицательной реакции на алкалоид,Полученный раствор упаривают досуха, в остатке получают технически чистый физохлоин, 40Выход 0,156 г. Для очищения от некоторых примесей технический физохлоин пропускают через колонку (0,2 УЗО см) с силикагелем (20 г КСК) и элюируют смесями: хлороформ - и-бутанол (8: 2) и метиленхлорид - метанол (9: 1), Элюаты объединяют и упаривают досухаВыход химически чистого физохлоина 0,120 г; т. пл. 74 - 76 С (гексан); Р,=0,48 (метанол: бензол; аммиак 9: 1: 0,1).Найдено, о/о, С 67,01; Н 7,83; 1 ч 4,58, Вычислено, о/о: С 66,88; Н 7,87; К 4,61.ИК-спектр - полосы поглощения при 3420 - 3280 см -(ОН-группа) 1730 (сложная эфирная, карбонильная группа), 823 см- (и-дизамещенпое бензольное кольцо),УФ-спектр, аймаке 232,281 нм. Формула изобретения1, Способ получения физохлоина из растительного сырья путем замачивания в растворе аммиака, экстракции дихлорэтаном, обработки минеральной кислотой, подщелачивания раствором аммиака, о т л и ч а ющ ий с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, в качестве исходного сырья используют корень пузырницы восточной, а маточный раствор, получснный в результате указанной обработки дополнительно обрабатывают жидким азотом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что к щелочному маточному раствору добавляют жидкий азот из расчета 1 мл жидкого азота на 100 мл маточного раствора. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Мирзаматов Р. М. и др. - Химияприродных соединений Мв 3, с. 415, 194.