Способ получения -непредельных альдоенаминов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЛВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сотоэ Советских Социалистических Республик(51) М, Кл,С 07 С 87/24 С 07 П 211/14 с присоединениева заявки РЙ(23) Приоритет еврервтввввм 1 ваяете 6 вввтв тввнввтрев бее ве. делая езабрвтеееве етерытев 53)(43) Опубликов (45) Дата опуб ллетень ЭЙ 14 о 1 5.0 4.7 ования 547.821 (0888) писания 04,04,7 ян Чобаня(71) Заявител титут органической химии АН Армянской СС) СПОСОБ ПОЛУЧЕ непр АЛЬДОЕНАИИН етил, или оди енэил, или об ют пиперидил,где оба к - мметил, а другой-бвместе СК означалилх,ц - водородзаключающийсясоль диметил (Рмоння в водном рвзаимодЕйствию свором едкого калимолярного количесго диалкиламина,ся к новому спо,4-диенаминов, именение в орорфол метил, фени том, что гал алоидалкил) - а творе подверг 5-ным водным в присутствии ва соответств Роиднуюллилам-г ас аст квн щеПр выс седл агаемы оединени диметилался пр еналя в небольши П р и м е р 1,М -(З-Метил,4-пентадиеннл)-пиперидин.К водному раствору 11,7 г ( 0,059 моль) хлористогО диметил-(2-бутенил) - Л 2-хлорэтил)-аммония добавляют 33 мл 25"ного водного раствора едкого кали и 5 г (0,059 моль) пиперидина,Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре (22-25 С) в течение Х1=СИ-т,- СНщ бНа 2) втоРы А т Бабаян, д,в Г изобретения Изобретение относитсобу получения новых 1которые могут найти прганическом синтезе.Известен способ получения енаминов вЗаимодействием соответствующего карб нильного соединения со вторичным амином в абсолютно безводном растворителе при нагревании до 80-95 фС 11), Недостатком известного способа является невозможность синтеза разнообраз ных 1,4-диенаминов с разветвленным скелетом, Это объясняется .трудной дос тупностью соответствующих исходных альдегидов.Целью изобретения является разработ ка нового способа получения не описан ных в литературе соединений, которые расширяют : ассортимент. исходных продуктов для синтеза душистых и физиологически активных веществ.Предлагается способ получения -непредельных альдоенаминов обшей формулы м способом получены ноя, кроме 1-диметиламино- ,4-пентадиена, который синтезе 3,3-диметилкачестве побочного продук м выходом (21602495 формула изобретения Составитель Г, МосинаТехред А,Богдан Корректор Н. Яцемирская Редактор .Е. Харина Заказ 1761/20 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патентф г Ужгород, ул. Проектная, 4 5 час, затем экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат и перегоняют,Получают 7 г (72) К-(З-метил,4-пентадиенил) -пиперидина с т.кип, 88,5-9 ОС(8 мм рт.ст.), и Д = 1,4915, т.пл, 2,4-динитрофенилгидраэона 82-84 фС и пикрата 151-152 С,Найдено,: С 80,45; Н 11,80;М 8,64.С,йэМ,Вычислено,; С 80,00; Н 11,51;М 8,48,П р и м е р 2. М-(З-фенил,4-пентадиенил)"пиперидин.Аналогично примеру 1 из 7 г (0,026моль) хлористого диметил"(3-Фенилпропен-ил)-(2"хлорэтил)-аммония, 14,бмл25-ного водного раствора едкого калии 2,2 г (0,026 моль) пиперидинаполучают 4,3 г (73) К-(З-фенил,4-пентадиенил) -пиперидина с т.кип. 155-156 С(6 мм рт.ст,), ю "о 1,5530,Найдено С 84,42; Н 9,05; М 6,09,СНМ.Вычислено,: С 84,59; Н 9,25;346.16.П р и м е р 3. 1-ДКметиламино,3-диметил,4-пентадиен,Иэ 9,03 г (0,03 моль) бромистогодиметил-(3-метил"бутенил)-(2-бромэтил)-аммония, 16,8 мл 25-ного водного раствора едкого кали и 1,35 г(0,03 моль) хлористого диметил-(3-метил-бутенил)-(2-хлорэтил)-аммония,16,8 мл 25-ного водного раствора ед"кого кали и 2,61 г (0,03 моль) морфо 5 лина получают 3,3 г (67) М-(3,3-диметил,4-пентадиенил) -морфолина сткип. 72"73 С (4 мм ртст,),пго -ф 1,4904, т.пл. 2,4-динитрофенилгидразона 110 фС и пикрата 146-147 фС.щ Найдено,%: С 72,80; Н 10,52; М 7,78.СНа М.Вычислено,: С 72,92; Н 10,50 уХ 7,73. Способ получения 1-.непредельныхальдоенаминов общей формулы30Х-Сн:Сн-С- (,н-СнгВу где оба В -метил, нли один К-метил,а другой - бензил, или оба К вместеся означа;Отпиперидил, морфолнл;х,-водород, метил, Фенил, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, .галоиднуюсоль диметил- - галоидалкил) - алли 40 ламмония в водном растворе подвер."лютвзаимодействию с 25-ным водным раствором едкого кали в присутствии экви.,молярного количества соответствующего,диалкиламина.45 Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент США 9 3331875,кл. 260-563, 1967,2. Бабаян А.Т., Инджикян М.Г. и др,50 ЖОХ, 34, 416 (1964).