Способ получения 1, 3-или 1, 4-фенилендиизоцианатов

АНИ иц 59 ветс как Соцмалнотнчв с кок Республик(43) Опубликовано 15,02.78. Бю 51) М КлзС 07 С 1 4/23-0 Государственный комитет Совета Мнннстров СССР по делам изобретенийи открытий 3) 547.491.3.07) Дата опубликования описания 30,03.7 2) Авторы изобретсни А. Злобин, И, К, Кукушкин,нов и А, К, Тарасовский институт им. В. В. Куйбышева 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3- ИЛИ 1,4- -ФЕНИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОВ Изобретение относится к области получения органических изоцианатов, применяющихся в химической промышленности в качестве полупродуктов при синтезе полиуретанов, получивших широкую известность в виде эластомеров, пенопластов, покрытий, клеев, а также при синтезе других материалов.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 10 органических изоцианатов путем взаимодействия хлорангидридов карбоновых кислот с азидами щелочных металлов в инертных растворителях при повышенных температурах в присутствии катализатора - хлористых солей 15 четырехзамещенных аммониевых оснований 11. Выход целевых продуктов 84 - 86%.Основным недостатком способа является большая в ряде случаев продолжительностьпроцесса. 20Цель изобретения - упрощение повышение выхода целевого продуПоставленная цель достигается ванием в качестве катализатора х тия.Пример 1. Получение 1,3-фен цианата,В трехгорлую круглодонную ко женную мешалкой, термометром и холодильником, загружают 50 мл процесса и кта.использолорида ли 25илендиизолбу, снабобратным о-ксилола, 30 В, Т. Косолапов,К. М. Ио Куйбышевский политехни216,9 г (0,26 моля) азида натрия и 0,425 г (0,01 моля) хлорида лития. Полученную суспензию нагревают до 144 С и к ней в течение 0,5 ч приливают раствор 20,3 г (0,1 моля) изофталилхлорида в 30 мл о-ксилола. Реакционную массу выдерживают при 144 С в течение 2,5 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (25 мл). Из объединенного фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под вакуумом перегоняют 1,3-фенилендиизоцианат. Выход 15,03 г (93,9% от теории). Тв 1 ш.=110 С (12 мм рт. ст,).Содержание основного вещества 98 - 99,Пример 2. Поцианата,В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 50 мл о-ксилола, 16,9 г (0,26 моля) азида натрия и 0,425 г (0,01 моля) хлорида лития, Полученную суспензию нагревают до 144 С и к ней в течение получаса приливают раствор 20,3 г (0,1 моля) терефталилхлорида в 30 мл о-ксилола, Реакционную массу выдерживают при 144 С в течение 3 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок и промывают его ксилолом (2(5 мл). Из объединенного фильтрата отгоняют о-ксилол и затем под ваКатализатор 3,5 86 2,5 93,9 1,3-фенилендиизоцианат 93,6 84,5 1,4-фенилендиизоцианат Формула изобретения Составитель В. Жидкова Техред А. Камышникова Корректоры: В, Петроваи Е. Хмелева Редактор й. Потапова Заказ 35/3 Изд.256 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 куумом перегоняют 1,4-фенилендиизоцианат. Выход 15,02 г (93,6% от теории). Т. кип.= =112 - 114 С (13 мм рт. ст,). Содержание основного вещества 98 - 99%.В таблице приведены данные, полученные при синтезе 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианатов в присутствии хлорида лития (10 мол. оа от хлорангидрида) в о-ксилоле при 144 С. Для сравнения приведены также данные, полученные в тех же условиях при использовании в Способ получения 1,3- или 1,4-фенилендиизоцианатов взаимодействием соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты с азидом натрия при повышенной температуре в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора, о т л и ч а юкачестве катализатора хлорида метилтриэтиламмония.Как видно из приведенных данных, применение в качестве катализатора реакции вме сто галоидных солей четырехзамещенных аммониевых оснований хлорида лития приводит к сокращению продолжительности процесса и увеличивается выход изоцианатов,Кроме того, стоимость хлорида лития зна чительно ниже стоимости хлоридов четырехзамещенного аммония. щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют хлорид ли тия. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по заявке2043262/04, кл. С 07 С 119/048, 1974.