Способ получения карбоцепных олигомеров

Союз Соаетеиик Сециапистичжиих республик(45) Дата опубликовании описаний 291177 ГФЦ 346 Ю 5 ВН ОРИПзее 4 ц Минм ИР9 и 4 эа в 1 йицрф4 ЕПЫМ(72) Авторы изобретения Институт химии Башкирского Филиала АН СССР,Научно-исследовательский институт нефтехимическихпроизводств и УФимский ордена Ленина нефтеперерабатывающийзаводМ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕАРБОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Изобретение относятся к способам получения карбоцепных олнгомеров тяжелого полимердистиллята из пентанамиленовой фракции. Олнгомеры широко используются в качестве сырья для полу чения ценных присадок к маслам, улучшающих антиэадирные свойства последних.Известен способ получения карбоцепных олигомеров полимериэацией ами лена ) 1( . Процесс полимериэации пентанамиленовой Фракции осуществляется на фосфорнокислотном катализаторе при температуре 170-210 оС. Сырье полимери зации состоит преимущественно из угле-. 18 водородов С . Олефнны представлены главным образом амиленами (26). Гексены и гептены составляют. 11,При температуре 195 С,кратности циркуляцией легких полимеров 113,на олефины сырьяЮ и весовой скоростей на пропущенные оле" фины 0,35 котбор тяжелого полимерднстнллята составляет 20 на сырье и 53 на пропущенные олефинй Суммарная конверсия последних достигает почти Ы 60. Технология способа достаточно проста, не требует сложного аппаратур- ного оформления, позволяет получать необходимые соединения с удовлетворительным выходом, 33 Однако способ имеет недостатки, су-. щественными нз которых являвтсвю ив= высокая активность катализатора и ма лая технологичность процесса ва его основе; низкая селектнвность ба один проход и связанная с ней необходимость многократной циркуляции легкого полимердистиллята с целью превращения егО в тяжелый полиме 1 фдистиллят. Для достижения максимального выхода (75) тяжелых полимеров на пропущенные олефины следует работать прн максимальной температуре, допускаемой свойствами катализатора, и наибольшей кратности циркуляции легких полимеров, а также прн возможности меньшей весовой скорости. Минимально допустимоезначение последней зависит от ограничения по производительности.. целью изобретения является увеличение выхода конечного продукта, повьпаение селективности процесса и упрощение его технологии,Эта цель достигается применением 0,05-.1,00 от исходной пентанамиленовой Фракции катализатора, состоящего из нитрата никеля и алюминий- органического соединения формулы (СИ 5)1 АР сР 4.-, .и ведением процесса полимериэации в среде исходноЭ":,еаущ,4 ф эфф ". ъЦ %579282ЦНИИПИ , Заказ 4331/26 тираж б 10 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 пентанамиленовой фракции при 120200 С,Сущность способа состоит в том,что амилены, входящие в состав пентанамилеиовой Фракции, вступают в реакию полимеризации на каталитическойистеме, состоящей иэ И(И 0) ивос"стаиовителя Формулы (СИ),АР СР 5представляющего собой смесь монохлордиэтиладюминия, и .днхдорзтиладюминия, Ос образованием олигомеров тяжелого нолимердистиллята. Процесс полимеризации ведут при температуре 120-200 С,катализатор берутв количестве 0,051,0 на исходную пеитанамиленовую Фрак цию. В качестве растворителя для ка-талитической системы используют пентанамиленовую Фракцию.Конечные продукты, согласно данныммасс-спектрометрических исследованийи газожидкостной хроматографии, являются сложной смесью изомерных ди- итримеров амиленов с отношением С-С=(3,3 мм) сухого И(ВО ) в 800 мл пенТанамиденовой Фракции медленно;добавРОляют при охлаждении до 0-15 С 4,05 г(33 мм) восстановителя и перемешивают в течениечас в токе инертногогаза.ЗОПриготовленную каталитическую сис-,тему переносят в токе аргона в стальной автоклав емкостью 2000 мл, загружают 975 г пентанаьщленавой Фракции;содержащей 16 амиденов, плотно закры-ЗЙвают и нагревают при 190 С в течение2 час. Лвтоклав охлаждают до 10-20 С,содержимое выгружают, разлагают каталитическую систему и отгоняют не вступившую в реакцию Фракцию (т.кип. 28- 4055 С).Получено 148 г (конверсия 95) продуктов реакции, из которых выделено17,8 г легкого полимердистиллята (т.кип. 55-170 фС). При перегонкЕ под вакуумом было получено 124.3 г (селективность 84) одигомеров тяжелогополимердистиллята с т,кап. 170"-265н 1,4350,. д 4 0788, иодное число 190. Количество,.бстатка составля- Дет 5,9 г.П р и м е р 2 (при 0,05 катализатора и 120 С) .Раствор О, 3 г сухого И(ИО ) в 40 млпентанамиленовой Фракции охлаждают щ(при перемешивании) до 0-15 С, медленно добавляют 2,02 г восстановителя ив токе аргона перемешивают еще 1 часПолученную каталитическую систему загружают в автоклав емкостью 1 л,добавляют 487 г пентанамиленовой Фрак ции, Выдерживают при 120 фс в течение 2 час. После отгонки не вступивших в реакцию пентанамиденов получеНо 15,4 г продуктов реакции, иэ которых выделено 1,9 г легкого полимердистидлята (т.кип. 55-170 С) . При вакуумчой перегонке было получено 12,9 гтяжелого полимердистидлята т.кип, 170265 С, п 1,4350, д 0,788, иодноечисло 190. Количество остатка составляет О у 6 г е КОИВ ерсМя амиленоз 2 0%П р и м е р 3. Ойит проводят в тойе последовательности, что и в примее 2, но соцержание катализатора составляет 1,Взято: НО 4 4,87 г, растворителя (пентанамиленовая Фракция) 40 млвосстановителя 32,8 г, ПАФ - исходного сырья 487 г.Получено: продуктов реакций 27 г,легкого полимердистиллята 3,35 г, тяжелого подимердистиллята 22,7 г, остатка 1,0 г. Количество продуктов тоже, что и в примерах 1,2. Конверсия амиленов 35%.П р и м е р 4, Опыт проводят в той%же последовательности, что и в примере 2, температура опыта 200 С, концентрация катализатора 1% на исходную пентанамиленовую Фракцию.Взято: растворителя (пентанаьяленовая фракция) 40 мл, И(ИОз) 4,87 гвосстановителя 33 г, сырья (ПАФ) 487 г.Получено: легкого полимердистиллята 8,9 г 9 тяжелого полимердистиллята64,3 г (седективность 82,5), остатка 3,8 г.Формула изобретения Способ получения карбоцепных олигомеров полимериэацией амиленов пентанамиленовой фракции и присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, селективности про цесса и упрощения его,технологии, при меняют 0,05-1,00 от исходной пентанамиденовой Фракции катализатора, состоящего из нитрата никеля и алюминий- органического соединения формулы(С,Н,), з АСи процесс полимеризации ведут в среде исходной пентанамиленовой Фракциипри 120-200 фС,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1 Бугай Е.А. и др, Полимеризацияолефйнов С- С на Фосфорнокислотномкатализаторе в промышленных условиях.Нефтепереработка и нефтехимия,1971, Р б, с, 34-41,