Способ очистки формамида

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 13.01,76 (21) с присоединением заявки Х 313906/04 51) М. Кл,е С 07 С 103/127 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет 3) Опубликовано 25.03.77 юллетень53) УДК 547,291/296 (088.8) 4 б) Дата опубликования описания 23,05,7 72) Авторы изобретения. Харчук, Г. М. Дмитриенко, И, А, Прокопьева и В. Я. Казаков нститут химии Уральского научного центра АН СС(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ФОРМАМИДА Изобретение относится к очистке химических соединений, а именно формамида, являющегося ценным химическим сырьем для получения ряда практически важных продуктов и превосходным ионизирующим растворителем большинства органи ческих и неорганических веществ. Широкое использование этого растворителя ограничено из-за того, что его трудно получить в чистом виде 1 - 3.В качестве примесей формамид обычно содержит органические кислоты, их аммониевые соли, а 10 также влагу.Известный способ очистки формамида заключается в многократных нейтрализациях его едким натром с последующими обезвоживанием нейтральной жидкости отгонкой воды в вакууме, фрак ционированной перегонкой и дробной кристаллизацией в совокупности: к формамиду добавляют бромтимол синий и точно нейтрализуют присутствующие кислоты едким натром, Нейтральную жидкость нагревают до 80 - 90 С в вакууме и 20 откачивают МНз и Нз О,после чего формамид снова нейтрализуют. Эту операцию повторяют 4 или 5 раз, пока жидкость не станет нейтральной, В перегонную колбу, содержащую полученный формамид, добав.ляют муравьинокислый натрий, перегоняют в ва 2кууме, собирая фракцию 80 - 90 С. Дистиллат нейтрализуют и перегоняют так, как описано выше, собирая цоследнюю четвертую или пятую его часть (температура замерзания 2,2 С).Затем дистиллат подвергают дробной кристаллизации и в атмосфере, не содержащей паров воды и С 02. Жидкость, полученную после кристаллизации, снова нейтрализуют, перегоняют и вновь подвергают дробной кристаллизации. Выход целевого продукта составляет 20 % от теоретического 3) .Этот способ имеет следующие недостатки; трудоемкость и длительность процесса очистки (тре. буются многократные неитрализации, перегонки и дробные кристаллизации в совокупности) и большие потери вещества (выход очищенного формамида 20 % и менее) .Цель изобретения - упрощение способа очистки формамида и повышение выхода очищенного продукта,Достигается она тем, что нейтрализацию и обезвоживание проводят фторидом калия при 90 - 100 С с последующим однократным фракционированием при давлении 1 - 3 мм рт.ст.Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.551323 Составитель Т. ПонкратоваТехред М Левицкая Корректор А. Алатырев Редактор В. Дибобес Тираж 582 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 82/13 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 К очищаемому формамиду добавляют прокаленный фторид калия и нагревают при 90 - 100 С в течение 1,5-2 ч. Затем формамид подвергают фракционированной перегонке в вакууме при 1 - 3 ммо, го рт.ст. Получают продукт, с т.зам. 2,54+0,03 С; и, 1,4478+2,10 4. При необходимости получения более чистого формамида описанную выше процедуру очистки повторяют. Получают формамид с т.зам.2,55+0,03 С; пг 1,4460+2,10 .Примеси, присутствующие в очищаемом форма- миде, химически связываются фторидом калия и в ходе вакуумной отгонки остаются в кубовом ос татке.П р и м е р.Берут 150 мл товарного формамида (тзам. 1,12 С; и 1,4772; р 1,1392), добавляют 2 г прокаленного выше 100 С КР и нагревают с обратным холодильником при 100 С в течение 2 ч, Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавляют еще Зг КР, после чего формамид отгоняют при остаточном давлении 3 мм рт.ст., отбирая фракцию с кип, 86 - 88 С в количестве 108 мл ( т зам. 2,54 + 0,03 С пг о 1,4478 + 2.10 Д 1, 1342, Выход 72%.Отобранную фракцию вновь подвергают обработке фторидом калия, как описано выше, отбирая при перегонке фракцию с т.кип. 87,5 С при 3 мм рт.ст, Получают 72 мл чистого формамида (т.зам. 55+0,03 С и 1 4469+2 10 литературные дан ные чистого формамида: т,зам. 2,50+ 0,06 С, и.,1,4468+1.10 д 1,1334+ 3 10 ", что составляет 5 50% от взятого количества.Формула изобретения 10 Способ очистки формамида путем нейтрализации, обезвоживания и фракционированной перегонки, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа очистки и повышения выхода очищенного продукта, нейтрализацию и обезвоживание 15 производят фторндом калия при 90 - 100 С и полученную при этом реакционную массу фракционируют при давлении 1 - 3 мм рт,ст.Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:20 1. Одрит Л, Клейнберг Я, Неводные растворители, И.Л.М., 1955 с.163.2. Гутман В, Химия кординационных соединений,