Способ определения криолитового отношения электролита алюминиевых электролизеров

%тзнтно-т: -" т)." бнбднот О П И С А Н И Е т,п 1 548809ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 29,07.75 (21) 2163349,126 6 01 М 31/1 С 011. 7/54 с присоединением заявкиГосударственныи комитет Совета Министров СССР(23) Приорите ОпубликованоДата опублико 53) УДК 543.24:546.8,02.77, Бюллетеньания описания 22,03.77 делам изобретении и открытий Авторы изобретения Заявитель Ануфриева, 3. Н. Балашова, Н. ф есоюзный научно-исследовательск алюминиевой, ма ниевой и электр. Парфеноваий и проектн одной промышле и А. А, Диденкоый институт(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРИОЛИТОВОГО ОТНОШЕН ЭЛЕКТРОЛИТА АЛЮЧИНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРОВНедостатком способа являе 20 и невысокая точная анализа,няются тем, что при спекани ются трудноизмельчаемые п мер, потеря 5% веса спека п дает опшбку 0,04 - 0,05 абс 25 нпя крполитового отношения этом способе не учитывается натрия, взаимодействующего магнием, и влияние фтористо жащегося в пробе. Величина 30 ношения, вычисленная по это чительно ниже фактической.тся длительность которые объяс-пробы обрауекп. Так, наприри измельчении олютного значеКроме того в доля фтористогос фтористым го лития, содеркриолитового отму способу знаИзобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения криолитового отношения (ХаР/ А 1 Р,) электролита алюминиевых электролизеров при производстве алюминия.Известны различные химические способы определения криолитового отношения электролита алюминиевых электролизеров,Известен расчетно-химический способ определения криолитового отношения электролита алюминиевых электролизеров, основанный на поэлементном определении компонентов электролита. Способ состоит в том, что на пробу электролита действуют разбавленным раствором едкого натра, полученная нерастворимая фаза состоит из фтористого кальция и окиси алюминия, в растворе находятся фтористый натрий, фтористый алюминий и едкий натр. Для расчета криолитового отношения в пробе поэлементно определяют натрий, алюминий и фтор (общий) известными методами, затем из полученного значения натрия вычитают количество натрия, введенного со тцелочью.Способ не позволяет непосредственно в растворе определить фтористый натрий и рассчитать криолитовое отношение,Поэлементный метод определения криолитового отношения неточен и непроизводителен. Низкая точность анализа объясняется погрешностями, допускаемыми при определении элементов,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения крполитового отношения электролита алюминиевых электролизеров,Способ состоит в том, что анализируемую пробу нагревают (спекают) до 800 - 850 С в присутствии фторпстого натрия, после охлаждения пек измельчают, выщелачивают н в растворе определяют фтористый натрий известным способом. При расчете криолитового отношения по результатам анализа принимают, что содержащиеся в электролите добавки (окись алюминия, окись кальция, окись магния и др. вещества) не вступают в реакцию с криолитом или с добавленным фторпстым натрием,Редактор Т. Пилипенко Заказ 351/18 Изд. М 238 Тираж 1054 Подписное ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий 113035, Москва, Ж, Рауьнская наб., 4(5Типография, нр. Сапунова, 2 Целью изобретения является ускорение и повышение точности анализа.Это достигается способом определения криолитового отношения электролита алюминиевых электролизеров, состоящим в спекании исходного электролита с фтористым натрием при 600 - 650 С, выщелачивании полученного пека и последующим титровании раствора известным методом.Предлагаемая температура достаточна для протекания реакции взаимодействия компонентов электролита (МазЛ 1 зР 14, КазМдА 1 Рт, МаСаЛ 1 Рз, Ка 11 Л 1 Р, и т, д.) с фтористым натрием, при этом пеки получаются рыхлые, саморассыпающиеся, благодаря чему исключается операция измельчения пека и тем самым уменьшается возможность потери пека при измельчении и повышается точность анализа.П р и м е р. Навеску криолито-глиноземного электролита (4,25 г), содержащего, %: 2,34 СаРз; 5,9 МдРз; 5,3 А 1 зОз, после тщательного персмешивания спекают с 0,75 г КаР в течение 20 мин при 650 С в платиновом тигле.Г 1 ри этом часть фтористого натрия связывается с фторпстым алюминием, содержащемся в избытке до нейтронного криолита по реакции ЗХаР+Л 1 Рз=МазЛРз, а часть фтористого натрия остается свободной, После охлаждения полученный легко рассыпающийся пек псрсносят из тигля в мерную колбу для выщелачивания, куда приливают 100 мл дистиллированной воды. Избыточный фтористый натрий переходит в раствор, количество которого определяют титрованием известным способом. Для этого в 10 мл раствора добавляют 3 - 5 капель индикатора (ализаринсульфонокислый натрий), 2 - 3 мл буферного раствора и титруют 0,05 н. раствором азотнокислого тория. Конец титрования определяют по появлению розового окрашивания. По количеству израсходованного титранта определяют избыточное количество фтористого натрия, Расчет криолитового отношения производят по фор.муле: где д - навеска исходной пробы, г;Р=1 - а - содержание МаР и А 1 Рз в пробе,доли единицы;а - суммарное содержание добавок (СаРз, 10 МдР 11 Р, А 1 зОз и т. д.), доли единицы;г - содержание МдР, в электролите, долиединицы;у - содержание 1.1 Р в электролите, долиединицы;15 а - навеска фтористого натрия, г;0,04199 КХ - количество Р- в пересчете наМаР, перешедшего в раствор, г;0,674 ог - количество фтористого натрия,связанного с фтористым магнием, находящим ся в пробе, г;0,356 ду - количество фтористого лития впересчете па фтористый натрий, перешедшегои раствор прн выщелачивании (0,356=1,6190,22; 1,619 - коэффициент пересчета 11 Р в 25 ХаР, 0,22 - доля перешедшего в раствор фтористого лития).В расчетной формуле учитывается доляфтористого натрия, связанного с фтористыммагнием, и фтористого лития, оказывающего 30 влияние на величину криолитового отношения. Формула изобретенияСпособ определения криолитового отноше ния электролита алюминиевых электролизеров, включающий спекание исходного электролита с фтористым натрием, выщелачивание полученного пека и последующее титрование раствора известным методом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения и повышения точности анализа, спекание проводят при 600 - 650 С.