Способ получения 3, 4-ксилидина

О П И С А Н И Е (ц 548600ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикявкиисоединен Государственнын комитет нистров СССР(23) ПриоритетОпубликовано 28.02.77. БюллетеньДата опубликования описания 28.03.7 Совета Мн по деламельский витаминный институт аявитель сесоюзныи научно-исследов ЛУЧЕНИЯ 3,4-КСИЛИДИ 54) СПОС Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-ксилидица, промежуточного продукта в промышленном производстве рибофлавина (витамина Ве).Известен способ получения 3,4-ксилидина, заключающийся в нитровании о-ксилола, отделении из смеси вакуумной ректификацией чистого 4-нитро-о-ксилола, восстановлении его по Бешану или водородом в присутствии катализатора и выделением 3,4-ксилидина с помощью перегонки,Выход целевого продукта 22% . Недостатком этого способа является необходимость выделения чистого 4-нитро-о-ксилола, что приводит к его потерям, и соответственно, не позволяет получить целевой продукт с достаточно высоким выходом,Целью предлагаемого способа является устранение этих недостатков. Для этого восстановлению подвергают неочищенный 4-цитро-оксилол, что позволяет повысить выход 3,4-ксилидина до 36%. Примеси, имеющиеся в 4-нитро-о-ксилоле, нс препятствуют его восстацовлению и выделению 3,4-ксилидина.Способ согласно изобретению заключается в том, что о-ксилол цитруют смесью азотной и серной кислот, затем полученную смесь подвергают вакуумной ректификации и отгоняют З-нитро-о-ксилол, оставшийся неочищенный 4-цитро-о-ксилол восстанавливают до 3,4 ксилидина водородом в момент выделения ивыделяют целевой продукт перегонкой с паром, Выход целевого продукта 36,2%. 5 П р и м е р. К 220 г о-ксилола при температуре 15 - 25 С при перемешиваниц и внешнем охлаждении за 1,5 час прибавляют по каплям нитрующую смесь, состоящую нз 155 г НХО 406 г На 504 и 112 г воды. Реакционную смесь 10 перемешивают прц той же температуре еще15 миц и переносят в делительцую воронку.Слой нитросоедпцеций отделяют ц промывают водой (5 раз по 250 мл). Получают 319 г нитропродукта.15 Согласно данным ГК ццтропродукт на92,1% состоит из изомерных мононцтро-о-ксцлолов, причем соотношение 3- ц 4-нцтро-о-ксцлолов равно 56,1: 43,9. Выход 4-цитро-о-ксцлола 41,3% (прц суммарном выходе моцоццт роксцлолов 94,0% ) .302 г цитропродукта, полученного ца стадиицитрования, помещают в куб установки для вакуумной ректцфцкации. Используют ректификациоццую колонку высотой 1 м и диамет ром 10 мм, заполненную стеклянными спиралями размером 41 мм. Вначале отгоняют низкокипящие побочные продукты. Затем отгоняют 3-нитро-о-ксилол в вакууме 2 - 3 мм при температуре в кубе 142 - 146 С и темпе ратуре в дефлегматоре 92 - 94 С (флегмовоеРедактор Л. Герасимова 1(орректор 3. Тарасова Заказ 536/1 О Изд. Мз 236 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 число 8 - 12); получают 116 г 3-нитро-о-ксилола. и с 1 5418 Далее отгоняют промежуточную фракцию (37 г), в которой по данным анализа содержится 7,7 г 4-нитро-о-ксилола, эту фракцию возвращают в процессе ректификации, присоединяя к исходному нитропродукту в следующем опыте. В кубовом остатке остается 125,4 г неочищенного 4-нитро-о-ксилола, представляющего собой полутвердую массу. По данным анализа методом ГКХ в этом продукте содержится 88,2% (110,8 г) 4-нитро-о-ксилола, Выход 4-нитро-о-ксилола на стадии отделения 3-нитро-о-ксилола составляет 97,0% (с учетом вещества, содержащегося в промежуточной фракции).На восстановление берут 122,9 г неочищенного 4-нитро-о-ксилола, содержащего 88,2% основного вещества. Реакцию проводят следующим образом. К взвеси 154 г чугунных опилок в 432 мл воды прибавляют 15 мл нагретого до полного расплавлшпгя неочищенного 4- пптро-О-ксилола. Затем дл 51 протравливания чугунных опилок прибавляют 26 мл 36%-11 о 11 соляной кислоты и поднимают температуру реакционной смеси до 95 С. При 95 - 100 С прибавляют в течение 30 мин оставшееся количество расплавленного нитросо единения, взятого на восстановление и реакционную смесь кипятят еще 2 час. Далее прибавляют 5 раствор 15 г МаОН в 27 мл воды, доводя рНреакционной смеси до 10, Затем отгоняют с водяным паром 3,4-ксилиднн, полученную водную суспензию 3,4-ксилидина выдерживают 16 час при комнатной температуре, 3,4-ксили дин отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе над СаС 1, Получают 78,3 г 3,4-ксилидина с т. пл. 48 - 49 С. Выход 3,4-ксилидина составляет 90,2 о/о, считая на 4-нитро-о-ксилол, или 36,2% в пересчете на исходный о-ксилол.15Формула изобретенияСпособ получения 3,4-ксилидина нитрованием о-ксилола с последующим разделением 3 - нитро - о - ксилола и 4 - нитро - о - ксило ла вакуумной ректификацпей, восстановлением4-витра-о-ксилола и перегонкой полученного продукта, отл ич а ю щи йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановлению подвергают кубовый остаток 25 от вакуумной ректификации, содержащий4-нитро-о-ксилол, и образующийся 3,4-ксилидин выделяют перегонкой с водяным паром.