Способ получения тетраметилэтилендиамина

ОП ИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ г 1 546605 Союз Советских Социалистических Республик Ф(22) Заявлено 29,12.75 (21) 2303326/04с присоединением заявки Ме(51) Ч. 1 л,а С 07 С 87/16 Государственнык ком ите истров СС Совет(72) Авторыизобретен В, Маловик, Я. П. Демченко, В.О. Лозинский, Г. А. Голик, В, Ни М. Д. ПивоваровИнститут органической химиАН Украинской ССР Я. Семении, . Завацкий 3 аявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕТРАМЕТИЛЭТИЛ ЕНДИАМИНА)о Приме загружаю меди, 344 тиламина 150 мл во Зо держиваюклав емк ана, 1 гого раств г едкого рметизир массу пр стью 1 л хлористой ора дименатра вуют и выи перемеИзооретение относится к усовершенствованию способа получения тетраметилэтилендиамина, который находит широкое применение в качестве полупродукта в органическом синтезе.В литературе описаны различные способы получения тетра метил ендиамина, например взаимодействием этилендиамина с серной кислотой с последующей обработкой полученного сернокислого этилендиамина пара формом; выход целевого продукта 39/о 1, или взаимодействехдихлорэтана, безводного диметиламина и водного раствора едкого натра с выходом целевого продукта 36,2/о 2. 1Известен также способ получения тетраметилэтилендиамина, заключающийся в том, что дихлорэтан подвергают взаимодействию с 40%-ньхводным раствором диметиламина в присутствии гидроокиси натрия. Процесс про водят в авгоклаве при 120 в 1 С. Выход целевого продукта 52,3% 3Однако при применении всех приведенн известных способов целевой продукт полу ется с невысоким вьходом.По предлагаемому способу процесс проводят в присутствии каталитического количества хлористой меди и при мольном соотношении дихлорэтан: диметиламин: гидроокись натрия, равном соответственно 1; 3; 2,5. 2Предлагаемый способ получения тетраметилэтилендиамина взаимодействием дихлорэтана с водным раствором дпметиламина проводят в присутствии раствора едкого патра и каталитического количества хлористой меди, использусмойпредпочтнтельно в количестве 1 - 1,5 о/о по весу к дихлорэтану, и при мольном соотношении дихлорэтан: диметиламин: :гидроокись натрия, равном соответственно 1: 3: 2,5. Процесс проводят при нагревании и повышенном давлении, предпочтительно при 130 в 1 С и давлении 14 - 20 атп.Избыточный диметиламин, хлористую медь и едкий натр регенерируют и используют для последующих синтезов тетраметилэтилендиамина.Полученный тетраметилэтилендиамин отделяют высаливанием смесью поваренной соли и едкого натра и после высушивания над едким кали подвергают ректификацип, отбирая фракцию с т. кип. 120 - 122 С, гг -о 1,4180. Выход тетраметилэтилендиамина 70% от теоретического.546605 Составитель Т. Власова Корректор О, Тюрина Редактор Л, Емельянова Техред Н. Аук Заказ 441/17 Изд. М 19 Тирани 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ми;шстров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская паб., д. 4 51 ипография, пр. Сапунова, 2 3шивании 6 ч при температуре 130 - 150 С. После охлаждения до 20 - 25"С и выгрузки из автоклава реакционная масса представляет собой однородную коричневую жидкость. К ней добавляют 100 г едкого натра. После разделения слоев органический слой сушат над твердым едким кали до прекращения расплывания щелочи, а затем подвергают перегонке над твердым едким кали. Отбирают фракцию с т. клип. 120 - 122 С. Получают 84 г (72) тетраметилэтилендиамина и ", 1,4181, д 2 о 0,7765,П р и м е р 2. В стальной автоклав-реактор с мешалкой емкостью 100 л загружают 45 л водного 25%-ного диметиламина, 6,5 кг дихлорэтана, 60 г хлористой меди и 11 л 42%- ного едкого патра. Автоклав герметизируют, включают мешалку и нагревают до 130 С. Давление в автоклаве повышается до 14 - 16 ати.При температуре 130 в 1 С и давлении 14 - 20 ати реакционную массу выдерживают 6 - 8 ч. К концу этого времени давление понижается до 10 - 12 ати. Реакционную массу охлаждают до 20 - 25 С и через холодильник- конденсатор снижают давление до атмосферного. В реактор загружают 5 кг твердого едкого натра и, постепенно подогревая реакционную массу до 60 - 80 С, отгоняют избыточный диметиламин, который после конденсации улавливают холодной водой и используют повторно, После отгонки диметиламина реакционную массу передают через вакуум- фильтр в разделительный сосуд. Основные соли меди накапливают на фильтре, после нескольких операций регенерируют соляной кислотой и используют в последующих процессах получения тетраметилэтилендиамина. После расслаивания в разделительном сосуде органический слой сушат над твердымедким натром, Едкий натр после осушки тетраметилэтилендиамина-сырца направляют на5 повторную операцию синтеза, а сырец - наперегонку над твердым едким кали, Последвухкра гной перегонки получают 5,4 кг(70/о ) тетрамеп 1 лэтилепдпамина, т, кип.120 - 193 С п 2 1 418 с 1 0 77610Формула изобретения1. Способ получения тетраметилэтилендиамина взаимодействием дихлорэтана с водным раствором диметиламина в присутствии15 водного раствора гидроокиси натрия при нагревании и повышенном давлении с последующим выделением целевого продукта, о т л ич а ю щи й с я тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта, процесс ведут в20 присутствии каталитического количес 1 ва хлористой меди и при мольном соотношении дихлорэтан: диметиламин: гидроокись натрия,равном соответственно 1: 3: 2,5.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,2 о что хлористую медь используют в количестве1 - 1,5/о по весу к дихлорэтану.3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич ающи йсятем, что процесс ведут при температуре 130 -150"С и давлении 14 - 20 ати.30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Швехгеймер Г. А., Крючкова А, П, Получение эфиров триметилсилилпропионовойкислоты, 5 КОХ, 36, 1966 г., с. 1852 в 1856.35 2. Авторское свидетельство М 176304, кл.С 07 С 87/16, 1963 г,3. Авторское свидетельство Ха 178386, кл.С 07 С 87/1 б, 1965 (прототип),