Способ получения алкилхлоридов

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,з С 07 С 19/02 Государственный комитет Совета Министров СССРло делам изобретенийи открытий(71) Заявитель В. П. Савельянов и Р. Т. Савельянова Новомосковский филиал Московского ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологического института им, Д. И. Менделеева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРИДОВ Изобретение относится к способу получения алкилхлоридов, используемых в промышленности для получения алкилбензолов, аминов и четвертичных аммониевых оснований, сложных эфиров, тиолов, поверхностно-активных веществ и т. п.Известен способ получения алкилхлоридов путем взаимодействия хлористого водорода с борными эфирами алифатических спиртов в присутствии катализаторов - кислот Льюиса. Процесс проводят при барботировании через реакционную массу сухого хлористого водорода в течение 3 - 24 час при 120 в 1 С. Указанные условия проведения процесса являются довольно жесткими, что приводит к потемнению продукта реакции и к ухудшению его качества, увеличению длительности процесса.Цель изобретения - разработка способа получения алкилхлоридов, повышающего эффективность процесса и улучшающего качество продукта,Изучение кинетики и механизма процесса взаимодействия борных эфиров спиртов с хлористым водородом показало, что процесс протекает в диффузионной области. Поэтому снижение температуры реакции способствует лучшей растворимости хлористого водорода в реакционной массе, а следовательно, уменьшает длительность реакции и смягчает режим проведения процесса. Исследование влияния широкого ряда температур на процесс показало, что оптимальная температура процесса 80 - 100 С.Процесс состоит из двух стадий - получение 5 из соответствующих спиртов боратов и далее - получение из них алкилхлоридов.Ниже приведены результаты лабораторныхиспытаний оптимального режима процесса.П р и м е р 1. Получение три-н-нонилбората.10 В двугорлую колбу емкостью 1000 мл, снабженную ловушкой Дина-Старка, помещают 250 мл (1,44 моля) и-нонилового спирта, 30 г (0,483 моля) борной кислоты и 60 мл сухого бензола. Эту смесь кипятят до прекращения 15 выделения воды, отгоняют бензол, а пз остатка в вакууме отгоняют непрореагировавшпспирт. Получают 209,1 г (0,47 моля, 98% от теории) три-н-нонилбората.П р и м е р 2. Получение три-и-нонилхлори да. 42 г (0,107 моля) три-н-нонилбората, полученного согласно примеру 1 и 2,4 г безводного хлористого цинка, обрабатывают в термостатируемой барботажной колонке потоком сухого хлористого водорода, подаваемого со 25 скоростью 1,5 минпри 95 С в течение10,5 час. После трехкратной промывки горячей водой получают 51,4 г (0,316 моля, 98,5% от теории) н-нонилхлорида, не содержащего спирта по данным газожидкостного хромотоЗз графического анализа. Неколцчественное пре546599 Табли ца Количество изомеров алкилхлоридов, вес. % Примесьспиртов,вес. % Выход алкилхлорида, вес. % Температура, С Способ 92 - 98 98 - 100 2 - 8 120 в 1Известный Отсутствует Отсутствуют Предложенный 20 Формула изобретения Составитель Н, ГозаловаТехрет Е Хмелева Корректор Л. Орлова Редактор Е, Хорина Заказ 369/11 Изд. М 212 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раинская паб., д. 451 ипография, ир. Сапунова, 2 вращение спирта в алкилхлорид вызвано потерями реакционной массы при ее промывке.Пример 3. Получение алкилхлорндов пз вторичных спиртов фракции Сш - С 1 в. 450 г (0,708 моля) бор ных эфиров, полученных по примеру 1 из вторичных спиртов фракции Снз - С 1 в Щебекинского химкомбината, и 2 б г безводного хлористого цинка обрабатывают при 95 С потоком сухого хлористого водорода, подаваемого со скоростью 0,5 мин , в колбе с интептивным перемешиванием до тех пор, пока показания реометров, измеряющих скорость подачи НС 1 до и после реактора, не сравняются (около 8 час). После отделения осадка оорной кислоты получают 479 г (2,10 моля, 997 в от теории) втор-алкилхлоридов, готовых к использованию без дальнейшей очистки. Гпдроксильное число алкилхлоридов равно О. Предлагаемый способ позволяет также использовать в качестве источника хлористого водорода содержащие его газы ряда производств (хлорирования, фосгенирования и т.п.). В начальный момент времени практически весь хлористый водород поглощается реакционной массой. Зто значит, что при противоположной подаче боратов спиртов они будут абсорбировать хлористый водород из содержащих его абгазов. Процесс в указанных условиях практическизаканчивается за 2 - 3 час. В начальный момент весь хлорнстый водород поглощается реакционной массой. Далее наблюдается резкое 5 увеличение давления газа на выходе из реактора. При времени реакции 6 час практически весь вводимый хлористый водород выходит из реактора неиспользуемым. Гидроксильное число реакционной массы после ее промывки во дой равно О.Предлагаемый способ обеспечивает повышение эффективности процесса и улучшение качества получаемого продукта по сравнению с известным способом (см. данные таблицы).15 Зто происходит вследствие смягчения синтезаи улучшения растворимости хлористого водорода в реакционной массе за счет снижения температуры,Способ получения алкилхлоридов путемвзаимодействия борных эфиров алифатических спиртов с хлористым водородом при повышен ной температуре в присутствии кислоты Льюиса, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и повышения эффективности процесса, последний ведут при 80 - 100 С.