Способ получения -окисей олефинов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 15.12.7(51) И, Кл.С 07 0 303/04 С 07 П 301/06 Государственный номнтеСовета Мнннстроа СССРоо делам нааоретеннйн открытнй 47.717, (088,8). Смирнов и В. Ф, Мельников Новочеркасский ордена Трудового Красного Знамениполитехнический институт им, Серго Орджоникидзе(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНО ки по% Изобретение относится к способам получения оС -окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 - ценных полупродуктов, используемых в различных органических синтезах.5Известен способ получения К -окисей олефинов окислением соответствующих олефинов гидроперекисями на молибденсодержащих катализаторах 11 . Однако выход о, - окисей низок (30%).10С целью повышения выхода с( -окисей с числом углеродных атомов 6-17, предлагается использовать олефины в виде эмульсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс вести электроли эом на аноде из окиси рутения на титаног вой основе с плотностью тока 2,5-10 а/дм,Для предотвращения восстановления двойной связи олефина на катоде его изготовляют иэ металлов, имеющих высокое водород ное перенапряжение, например, из цинка, свинца или олова.В качестве электролита предлагается испольэовать разбавленный водный раствор хлорида или бромида натрия. Для повыше ния электропроводности в электролит мобыть добавлен сульфат натрия или другасоль, не влияющая на процесс анодноголения бромида.Выход сС -окисей по предлагаемомусобу составляет 65 67%, считая на проагировавший олефин, конверсия последне60%, а выход с( -окисей по току 40-6П р и м е р 1, а -Окись гексенагексена. В бездиафрагменный электролизер, снабженный электродным комплектом, состоящим из анода, изготовленного из двуокиси рутения на титановой основе, и катода из свинца, и механической мешалкой, загружают 500 мл электролита (0,2 н, водный раствор бромида натрия и 4 г/л бихромата калия) и 30 мл гексена, Реакционную массу интенсивно перемешивают механической мешалкой (1200-1500 об/мин) для поддержания олефина в эмульгированном состоянии и через раствор при 25 оС пропус кают электричесакий ток с плотностью на аноде 2,5 а/цм в течение 6 час. Затем из525683 Составитель А. ИващенкоРедактор О, Кузнецова Техред А, Богдан Корректор С, Шекмар Заказ 5044/476 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 реакционной смеси выделяют органическийслой, который фракционируют в вакууме.Выход, считая на прореагировавший гексен,66,7% с -окиси гексена и 33,3% 1,2-дибромгексана. Выход сс -окиси гексена потоку 61%.П р и м е р 2.-Окись гептена изгептена.Окисление гептена проводят в условиях, описанных в примере 1. Выход, счи- щтая на прореагировавший гепген, 66,7%сС -окиси гептена и 33,3% 1,2-дибромгептана. Выход по току с( -окиси гептена55,8%,П р и м е р 3. К -Окись нонена из днонена.Окисление ноненапроводят в электролизере, описанном в примере 1. Катод применяют из олова, В качестве электролитаиспользуют водный раствор хлорида натрия, 20содержащий 20 г/л хлорида натрия, 4 г/лбихромата калия и 5 г/л сульфата натрия.Процесс ведут при плотности тока 5 а/дмв течение 3 час. Выход, считая на прореагировавший нонен, с( -окиси нонена 65% уи 1,2-дихлорнонана 35%. Выход по токус -окиси нонена 50%,П р и м е р 4. й -Окись тетрадеценаиз тетрадецена,Синтез проводят аналогично описанному 30в примере 1. В качестве электролита используют водный раствор бромида натрия,содержащий 20 г/л бромида натрия, 4 г/лбихромата калия и 5 г/л сульфата натрия,Процесс ведут при плотности тока 10 а/дмв течение 1,5 час. Выход, считая на прореагировавший тетрадеценс -окиси тетрадецена 67% и 1,2-дибромтетрадецена33%, Выход по току с -окиси тетрадецена42%,П р и м е р 5. о( -Окись гептадеценаиз гептадецена.Синтез проводят аналогично описанномув примере 1, Катод применяют из цинка,а электролит такой же, как в примере 4.2Процесс ведут при плотности тока 5 а/дмв течение 3 час, Выход, считая на прореагировавший гептадецен, а( -окиси гептадецена 67% и 1,2-дибромгептадецена 33%.Выход сС -окиси гептадецена по току 40%. формула изобретения Способ получения с - окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 окислением соответствующих олефинов, о т л и - ч ающий с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, олефины используют в виде эмульсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс ведут электролизом на аноде из окиси рутения на титановой основе с плотностью тока 2,5-10 а/дм .2Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент ГДР96233, класс 12 о 5/05, 1970 г. (прототип).