Способ получения 6-бром-1, 2-нафтохинонабонафтона

Сооэ Соаетскин Социалистицескин Респубпин/80 соединением заявкиосударственный комитетСовета Микисрав СССРпо делам изобретенийи открытий Приоритет( 54) СПОСОБ ПОЛУЕНИЯБРОМ,2-НАФТОХИНОНА (БОНАФТОГ Из укта 35,8% от т обретение относится к получению галоидзамешенныхнафтохинонов, а именно 6- "бром,2-нафтохинона (бонафтона), которыйшироко применяется в фармацевтическойпромышленности,Известен способ полученнч б-бром,2-нафтбхиц 1 она путем нитрования 1,6-дибром-нафтола азотной кислотой с удельным весом 1,4 в среде ледяной уксуснойкислоты при нагревании, Полученный продуктотделяют, растворяют в хлороформе, а затемосаждают бензином. Очишенньй так продуктподвергают термическому разложеию в бензольном растворе.Выход целевого прод еоретически возможного,Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, а также проведение реакции нитрования при нагревании, что приводит к осмолению продуктов, очистке промежуточного продукта сбольшим расходом растворителей.Для величения выхода целевого продуктаупрощения технологии предлагается спооб, по которому нитрование азотной кислорецкая, 11, В, А 1 зхцельск,". ., 1;.ч цц Пернин, Н, С. Богдацова и И, :. 1.к-а.,той ведут при темпеГатуре оч .1 0 до 20 С-1,5 уд, вес, получешую смесь выд.ржцвают при этой же температуре, 1 к.е.куа точный продукт разлагают в оргаццч с црастворителе, например и леш ой уксу:ц и1 киспоте, при температуре оч 10 л. 1,:Э г,с одновременным перемешивал ек цоувацием воздуха до прекрашецця гп доеццящ паров нитрозилбромида,Предлагаемый способ прост в цсцолцецши позволяет получать целевой продукт с в,- ходом до 58% от теоретически возло.оого.П р и м е р 1, К сусццзцц 831 н )1,6-дибром-цафтола в 1200 мл .од:цо 11уксусой кислоты при те,цгорату е от 14одо 16 С и перемеццвацгц прцкцыт132 мл азотной кцслог 1,4 уп, вес, втечение 15-20 мцц, По окоцчцццц цобеО ления азотной кислоты 1 теакцтиною касс;.перемешпвакзч 10 мцц црц той же текц 1 ц- туре, Продукт взац одействця 1,6-дцбро --2-цафтола с азотной кц.:летой отфц:и т 1 - вывают, п 1 зокывают 320 кл цяой укгу:Я цой кислоты От избытка зот" й кцццт522170 3 Составитель Р. МарголинаРедактор Н, Данилович Техред М, Ликович Корректор Н, Бабурка Заказ 3 956/3 17 Тираж 575 Подписное ШИИПИ 1 осударственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений о открытий 113035, Москва, Ж, Раушскав ваба, 4/5Филиал ППП "Патент, и, Ужгород, ул, Проектная, 4 и сразу же загружают в колбу содержащую3200:мл ледяной уксусной кислоты, Колбаснабжена мешалкойтермометром, барботером и холодильникомсоединенным с водоструйным насосом, Суспензию перемешиваютопри температуре от 42 до 45 С с одновре-,менньМ барботированием воздуха. Спустя5-10 мин образуется раствор и одновременно начинают выделяться бурые нары, азатем наблюдается кристаллизация бонафто-на По окончании разложения реакционнуюмассу охлаждают до 20 С и выдерживают,при этой температуре в течение 1 часа для,полноты выделения бонафтона из маточногораствора. Затем бонафтон отфильтровывают,промывают 160 мл уксусной кислоты, водой, 240 мл ацетона и сушат на воздухе,Выход целевого продукта 219 г(57,8%)т, разл. 144-5 С (из дихлорэтана),Найдено,%: С 50, 64; Н 2,21;Вг 33,63,Вычислено,%: С 50,68; Н 2,11; Бг 33,7,П р и м е р 2. Берут 24,2 г 1,6-дибром-нафтола, 60 мл ледяной уксуснойкислоты, 8,1 мл азотной, 1,35 уд, вес.Реакцию и выделение продукта взаимодействия 1,6-дибром-нафтола с азотной кис-лотой проводят в условиях, указанных в при-мере 1, Для разложения этого продукта берут 50 мл ледяной уксусной кислоты и реакцию проводят в тех же условиях, что и впримере 1. Выход целевого продукта 1015 г(53,5%), т, разл, 143,5-145 С (из диХЛОа 3 Этапа), ДЛя 6-брОМ,2-НафтОХИНОНа В ,опримере 1 т, разл, 144-145 С,П р и м е р 3, Берут 24,2 г 1,6-ди-бром-нафтода, 60 мл ледяной уксусной 1"кислоты, 4,2 мл азотной кислоты 1,5 уд,вес. Реакцию и выделение продукта взаимодействия 1,6-дибромнафтола с азотной кислотой проводят в тех же условиях, что и в примере 3. Для разложения этого продукта, беруг 50 мл ледяной уксусной кислоты и реакцию проводят в условиях, указанных в примере 1,.Выход целевого продукта 7,9 г (43.,5%)т, разл 144 145 С (из дихлорэтана)а Для б-бром,2-нафтохинона в примере 1 т. разл, 144-145 С.1о Формула изобретения 151, Способ получения 6-бром,2-нафтохинона (бонафгона) нитрованием 1,6-дибром-нафголаазотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты, с последующим тер- .мическим разложением промежуточного продукта в присутствии растворителй и выделением- целевого продукта известными приемами,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, нитрование азотной кислотой в дут при температуре от 10 до 20 С,полученную смесь выдерживают при этой жетемпературе. с последующим разложениемпромежуточного продукта в органическомрастворителе, например в ледяной уксуснойокислоте, при температуре от 40 до 45 С, содновременным перемешиванием и продуванием воздуха до прекращения выделения паровнитрозилбромида.щ 2,Способ поп 1, отличаюшийс я тем, что используют азотную кислоту