Катализатор для димеризации бутадиена-1, 3 в дивинилциклобутан

(72) Ф.ИТОРы ИЗОбрпктбян ордена Ленинай физики А Н СССР Отдел ени(а 4) КАТАЛИЗА ДЛЯ ДИМЕРИЗАПИИ БИНИЛП 11 КЛОБУТАН ИЕНА., 3 и можетономера; ипиХ" р И к па Хя И;РОУПЕСУ ОВ ДОк е етс пла 3 2Див;:пиациклабута быть исполь-Известный катализатор, однако, нмь.чн В качестве м сомономера низктчо селективность вследствис превр вше-кЛО . и сополимери- ния целевого продукта цио,2-дивипиилкую-к цикпобутана в циклооктадиен - .,б и е.: об растворимость в реакционной среде чтоИзвестны ккаталижтгоры дпя синтеза див- создает затруднения при отделе.Ии катали-иилциклобутана, например, комплексное соедн- затора от продуктов реакции,кфнеие М( й ). где М - кобальт, никель,Цепью изобретения является создагде1;катзлитаческаа система аиетилацетонат ни- селективного нерастворимого катализатора,кеп хрис-(бифенилал)-фосфит-этоксидиэтил приготовление которого не требовало быалвалиий, а также комплексное соеднне- применения апюминийорганического со дине Й(циклооктадиен) с добавкой трис-пения.у,к-(биреиилил -фоофккта. Из перечисленных , Поставленная цель достигается тем чтоунк,ибопее близким к пРедпвгаемомУ катали- ПатализатоР длЯ димеРизапии бУтадиена -зато;-у яа:1 яе жя комплексное соединение йб -1,3 в дивинилциклобутан содержит в ка (цикпаоктален) с добавкой трис-(бифен. чествп соединения переходного металла,к,3лип-фосфита, пСепективность этого,катализа- апетат палладия и дополнительно сопопимертора, .вклуча 1;.,ыые.соединения переходногостироле с дивинилбензол.",.м, содержапыйнепокое - кюоппеконое ооениненне никоне,функпиуеоыепнную опьфогруппу, пун Опедуютмв процессе дкуеризации бутадиена - 1,320 .соотношении компонентоввес, %; ацетатосоставляет Зд вес. % при конверсии бута-папладия 1,1 - 5,3, сополи.ер стирола сдиена 30 - 85 вес%, Катализатор полу- , дивпнилбензолом, имеюший функциональную1.кедя; циклооктадиена и этоксидиэтилалими, фиготовле 1 пы катя пзатора закпочаныл. Ж во взаимодействии раствора ацетата пе.1923пои првпврвтивиой гово-пидпоствой привит(тографии 1,22 г ПВЦБ (т.кип,114-117 о(фп й 4367 й спектр ЯМР: 6 олефиновыхи 3 метиновых и метиленовых протона,ИК-спектр 915,970, 1000, 1010, 1450-1460, 1640 см - ).Конверсия бутадиена - 1,3 25 вес.%,селективность 95 вес, %. Побочный продукт реакции - октатриен1,3,7.щ П р и м е р 4. В автоклав загружаюткатализатор, въщеленный в примере 3,25,0 мл диметилформамида, 5,4 гбутадиена - 1,3 и встряхивают 12 час при80 оС, Затем автоклав охлаждают, стравли,вают .непрореагировавщий бутадиен -1, 3 иконденсируют его в охлаждаемой ампуле.Л обретения Фор мула б Составитель В. Тепляковаедактор Д, Пинчук Техред М. Ликович , Корректор Н, Золотовская з ираж Годписноевенного комитета Совета Министроелам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб- д. 4 ка ЦПИ Государ 3035,иал ППП фПатентйи г, Ужгоро оектная, 4 3дия и борофтористоводородной кислоте с полимерным носителем - сополимером стирола с дивинилбензолом, содержащим функ циоиальную сулнфогруппу.Катализатор готовят,перемешиванием ингредиентову в стойкой к действию боре- фтористоводородной кислоты емкости при / комнатной температуре на воздухе. Опыты( по .катвлитической димеризации бутадиена,3 проводят в автоклаве иэ нержавед 3щей стали, объемом 100 см . Продукты реакции выделяют и анализируютметодом газожидкостной хроматографии.П р и м е р 1, Приготовление затора.Ацетат палладин (0,56 г) растворяют в 50 мл 20%-ной борофтористоводородной кислоты, добавляют 10,0 г сопогимера стирола с жщинилбензолом, содержащего функциональную сульфогрулйу, и иеремеши ( вают 3 час, Полученный катализатор 1 отвфипвтровыввшт, промыввшт водой и сушат ( при 100 оС/14 торр. Катализатор 1 содер:; жит 5,3 веси% ацетата палладия и 947 вес.% сополиметра стирола, содержащего функциональную сульфогруппу с дивинилбензолом.П р и и в р и. Апвтвт пшшвпии (0,113астворяютв фильтрате, полученном при фильт- ровании катализатора 1 и добавляют 10,0 г,( сополимера стирола с дивинилбензолом, со-( держащего функциональную сульфогруппу, и; перемешивают 3 час Полученный катализатор И отфильтровывают, промывают водой и сушат при 100 С/14 торр. Катализатор,о(Й содержит 1,1 вес, % ацетата палладин и 98,9 вес, % сополимера стирола с дивинилбензолом, содержащего функциональнуюсулв 3 огруппу.П р и м е р 3. Каталитическая димероация бутадиена - 1,3 в дивинилциклобутан (ДВЦБ).В автоклав загружают 5,0 г катализатора 1 25,0 мл диметилфорчамидай 5,4 гутадиена - 1,3 и встряхивают 10 час пр 90 С. Затем автоклав охлаждаютв собирают непрореагировавший бутадиен,3 кон денсацией в охлаждаемой ловушке (4,05 г, 75 вес.%), Катализат отфильтровывают от катализатора и перегоняют, Из фракции, кипящей при 110-130 С, выделяют метоКатализатор для димериэации бутадиена,3 в дивинилциклобутан, включающий соединение переходного металла, о т л и ф ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повь шения селективности и обеспечения нерас оримости катализатора в реакционной среде, в качестве соединения переходного металл катализатор. содержит ацетат палладия и ф дополнительно сополимер стирола с дивиннл- бенэолом, имеющий функциональную сулъффгруппу, при следующем соотношении компонентов, вес. %: ацетат палладия 1,1-5,3,сополимер стирола с дивинилбензолом . о иий функциональную сулъфогруппу, 94,7 - ,98,9,