Способ получения метиленаминированных бисфенолов

Оп ИСАНИ ИИЗОБРЕТЕ Н ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИПедЬСУВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Зая 6,04 иением заявки с присо (23) При осудврственныи коцит Соввтв Министров ССС по делом иэооретенийи открытий ритет -2876:. С. Наметкин, В. Д, Рябов, А, А. Щербаков, Й, В. Хромова и Н. А. Березн Институт нефтехимического синтеза им. А ордена Трудового Красного Знамени инсти газовой промышленности им. И. М, Губки опчиева и Московскийнефтехимической и 1) Заявители 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЕНАЫИНИРОВАННЫ БИСФЕНОЛОВсобу получени сфенолов общВ Изобретение относится к вых метиленаминированных ул: 1Ой 1 н,тил или этил;етил или остаток Сприменение в качеолучения поверхно Н - 1 чК, которые мо стае исходных соединестно-активных и антие как стабилизаторы гут наи нии для п стати ческ полимеро х веществ,ата в,ны различные спо анных бисфеноло х является спосо х бисфенолов об бы получения метилен. Наиболее перспектив- получения метиленамией формулынрнв Извест аминиров ным из ни нированнь ЗНАЯследуюшеи методике е В - водород, С 1 - С 4 - алкил или С 3 - С 4 - алкенил; 1 3 В - метилиден, этилиден или лзопропилиден,25 по реакции Манниха взаимодействием бнсфено. ,ла соответствующего строения с формальдегидом и аммиаком или первичными аминами, взятыми в,стехиометрическом соотношении, причем водныи 11 раствор формальдегида добавляют к смеси бисфе нола и амина.Такой порядок введения реагентов в реакцию позволяет поддерживать в реакционной смеси выскую концентрацию бисфенола, что обычно приводи к образованию побочных продуктов и, следовател :, но, к низкому выходу целевых продуктов. В литературе отсутствуют какие-либо сведения о способе получения и свойствах метплснаминиэо. ; ванных бисфенолов обшей формулы 1.1Предлагается способ получения метпленамипированных бисфенолов обцей формулы 1, заключающийся в том, что вторичный амин подвергают вэалмодейст. вию с бисфенолом и формальлегидом, причем исходные реагеш ы - бисфенол, формальдегид и вторич. ный амин берут в соотношении, близком к стехиометрическому, и бисфенол вводят в смесь амина и формальде гида.Реакцию по предлагаемому способу п 1 эаээодят по,4П р и м е р 3. Ди(диметиламинометилен) дикре.знлолпропан формулы С 11щ Нз1ЦО О С (1 Н СЫ,),ЖН. НО Сы 1 ЖК 2 К 4,4 моль диметиламина (в виде 33 о.ного вод.ного раствора) при 10 С добавляют 4,4 моль формаль дегида ( в виде 35 о-ного водного раствора) с такойЗ 1 скоростью, чтобы температура, смеси не поднималасьвыше 15 С. Полученную смесь охлаждают до 5 С иопри сильном перемешивали добавляют 1 моль ди.фенилолпропана, растворенного в спирте, После добавления расчетного количества дифенилолпропана26 смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем доводят до кипения. Реакцию при энер гичном перемешивании продолжают 2-3 час. После охлаждения и отстаивания при комнатнойтемпературе масляный слой отделяют, промываютгорячей водой до полного удаления амина и полученную вязкую массу кристаллизуют из эфира. Получают 85% (от теоретического выхода) целевого продукта, представляющего собой белые кристаллы,т.пл,72-73 С,Анализы подтверждают строение полученного про.дукта, отвечающего формуле С.-Н ОЯ 4.-а 44 а 4Найдейо,%: С 70,90; Н 9,70; Я 12,36; ОН-группа7,00,Мол,вес, 456,00.Вычислено,%: С 70,96; Н 9,72; Ю 12,31; ОН.группа 7,43,Мол. вес. 456,95,Анализы подтверждают строение этого продукта,отвечающего формуле С . Н О ЯНайдено,%: С 76,00; Й 9,90; М 6,62; ОН-группа7,81.Мол. вес. 427,00,Вычислено,%: С 75,94; Н 9,94 Й 6,59; ОН-группы 7,96.ф 1 Мол. вес, 426,81. Способ получения метиленамииированных бисфе4 иолов общей формулы 1111ц 0- С- (О и66РН щь 011( -метил или рсвзто, 1 11 Я;, - .ь и ч1 ц и й с я тем, что вторичный амин подвергают взаи модействию с бисфеиолом и формальдегидом, взятыми в стехиометрическом соотношении, причем р бисфенол вводят в смесь амина и формальдегида. 3К расчетному количеству формальдегида, охлаж денного до 10 С, прибавляют стехиометрнческоеоколичество амина и полученную смесь охлаждают до 3 - 5 С, после чего к смеси приливают растворорасчетного количества бисфенола в спирте, Далее реакционную массу постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем доводят до кипения. После кипячения в течение 2 час из смеси кристалли. зацией из эфира выделяют целевой продукт, Выход 75 - 85%.П р и м е р 1. Тетра (диметиламинометилен) ди. фенилолпропан формулы П р и м е р 2. Тетра(диэтиленаминометилен) ди. феюлолиропан.4,4 моль диэтиламина (в виде 33 о.ного раствора подвергают кондеисации с 4,4 моль формальдегида (в виде 33%.ного водного раствора) и 1 моль дифе. нилолиропана, растворенного в спирте, по методике, приведенной в примере 1. Продукт выделяют известным способом в виде бледио-желтых кристал. лов, т. ил. 80"С. Выход 75-80% (от теории) . Анализы подтверждают строение продукта, о 1 ве.чающего формуле С Н О ЯНайдено, : С 73,30; Й 11,30; Я 9,85. Мол. вес,574.Вычислено,%: С 73,35; Н 11,27; Я 9,81. Мол.вес,5/3, 23,ь)2 щН СН ЩН ) СН12,Х моль диметиламина (в виде 33%-ного водно-го раствора) кондепсируют с 2,2 моль формальдегида (в виде 35 о-ного водного раствора) и 1,0 моль дикрезилолпропана, растворенного в спирте, по методике примера 1, Целевой продукт кристаллизуют из эфира и ацетона и выделяют в виде бледно розо. вых кристаллов, . т. пл, 85 - 86 оС. Выход 75 - 80% (ат теории). Анализы подтверждают строение этого продукта,отвечающего формуле СН 40 ф,Найдено,%: С 74,70; Н 9,30; 1 ч 7,60. Мол, вес.370, 80,Вычислено,%:С 74,52; Н 9,26;,И 7,59. Мол. вес.370, 69,П р и м е р 4, Ди (диэтиламинометилен) дикре: зилолпропан,2,2 моль диэтиламина (в виде 33%-ного водного . раствора) конденсируют с 2,2 моль формальдегида (в виде 35 о.ного водного раствора) и 1 моль дикрезилолпропана, растворенного в спирте, по методике примера 1. Получают белый кристаллический продук 1 т,пл,90 С. Формула изобретения