Способ получения эпоксидированных полиоксифениленов

(23) ПриоритОпубликовано т Совета Министров СССРло селаи изобретений, 53,1, 678.643(088.8 30.05.76, Бюллетень М 20Вапня описания 29.07.7 ,и открытий Дата опубл 72) Лвторы 1300 РСТЕНИ 5. Рагимов, А. Г. Мамедова и С, М. Миргей заде Сумгаитский флал Орденаинститута нецтехимических процессов 1 м. академ 1 а г т. Г 1) Заявитель Смениалиева(541 СПОСО Э ИО КСГДИ РВЛ Б Б ЫХПОЛУЧЕНИЯПОЛИОКСИФЕИИЛЕ относится к спрсоба получеих эпоксидных смола основе олов с системой сопряженных Изобретениения термостойкполимерных фенсвязей.Известны способы получения эпоксидной з смолы путем конденсации эпихлоргидрина в щелочной среде с полиоксифениленом при 60 - 70 С. В этих способах В 1;ачестве фснольного компонента пр 1 меняОт полиоксифенилен (полифенол), полученный из пирогалло ла, флюроглпци =. и оксигидрохинопа В пр.", - сутствии а-толуолсульфокислоты при высоких температурах, а также полиоксифенилен, полученный конденсацией резорцина 1"ли пирокатехина, с мол. весом до 800. 15Однако по известным способам необходимо проводить процесс при нагревании (60 - 70 С).С целью сникея температуры процесса, что дает возможность снизить энергозатраты, а также получения термореактивных смол, об разующих полимеры с высокой термостойкостью, по предлагаемому способу конденсации с эпихлоргидрином в водно-щелочной среде подвергают полиоксифенилены с мол. весом 1500 - 4000 или полиоксинафтилены с мол. ве сом 2000 - 5500, содержащие, соответственно, гидроксильных групп 18,0 - 18,2 и 10,8 - 11,8 вес.%, концевых карбоксильных групп 4,0 - 9,0 и 2,5 - 5,4 вес. %. К 01 денсации подвергают полиоксифенилепы, полученные в присутствии перекиси водорода.Пол, чают эпокспдированные полиоксифенилекы г ри более 1:пзкой температуре, способЬЬ 1; ТЬЕРжлаТЬСЯ КВК В ОтСУтетВИЕ, таК И В нрпсутствпп отвердителей, причем в последе. сл 1 ае 00;азтОТС 51 гОл 1;ерь с повь 1 шс 11- ной термостойкостыс. Потеря веса их при 500 С не превышает 46%.П р и м е р 1. 50 г полиоксифенилена с т. размягчения 110 - 125 С, полученного окислительной полиопдепсацией фенола (1 моль) В присутствии 30%-ной Н Оз (60,7 мл) и 950 мл воды пр 11 90 - -98 С, растворяют в 125 мл эпихлоргидриа в колбе емкостью 1 л, снабженной термостатом и мешалкой. При перемешиваниц порциями (для предотвращения перегрева рсацпонной ассы) добавляют 50 40% -ного водного раствора щелочи (можно применить водный раствор щелочи с концентрацией от 25 до 40%)Через 6 час перемешпвания при 20 - 25 С реакционную смесь промывают дистиллированной Водой до полного удаления хлор-ионов 1 1 зб ьг ". щеО. и и отделяют От ВоднОЙ фазы ооычными приемами, Далее эпихлоргидрин и г.римесп воды 1.:ерегоняют под вакуумом для дальнейпего использования,Потери веса термогравиметрии при, С"С ЭпоксидОснова ное 200 300 400 450 500 число, 00 12 - 23 10 - 21 10 32 21 76,5 5,01 Полиоксифенилен Полиоксинафтилен 320 в 3 330 в 3 46 5,8 80,80 13 36 45 Формула изобретения Составитель О. Ципкина Текред М. СеменовРедактор Н. Никольская Корректор Л. Котова Яаказ 2073/10 Изд.1483 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Выход полученной смолы после сушки при 80 С составляет 88,5% от суммы реагентов (полифенол и эпихлоргидрин).П р и м е р 2. Синтез осуществляется по примеру 1, с той лишь разницей, что применяют полиоксинафтилен (75 г) с т, размягчения 90 - 120 С, полученный той же методикой в присутствии Н 202. Выход смолы после сушки составляет 84,4% от суммы реагентов.Полученные эпоксидные смолы являются коричневыми и темно-коричневыми порошками с т. размягчения 60 - 90 С. Они хорошо растворяются в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, тетрагидрофуране, циклогексаноне, эпихлоргидрине и других полярных растворителях, образуют на стекле и металлах очень прочные покрытия.Данные свойства в сочетании с высокой Отвержден малеиновым ангидридом (15 - 2500 -ный). 1. Способ получения эпоксидированных полиоксифениленов конденсацией полиоксифениленов с эпихлоргидрином в водно-щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и получения более термостойких полимеров, конденсации подвергают полиоксифенилены с мол, весом термостойкостью и адгезионной прочностью позволяют применять их в качестве термостойких лаков, покрытий, связующих и адгезивов,5 Некоторые характеристики новых эпоксидных смол приведены в таблице.Как следует из таблицы, полученные эпоксидные смолы обладают высоким значением эпоксидного числа и способностью структури роваться отвердителями аминной и ангидридной природы (полиэтиленполиамин, гексаметилендиамин, п-фенилендиамин, ангидриды малеиновой и фталевой кислот и др,).После структурирования с отвердителями 15 смолы приобретают высокую теплостойкость.Например, после отверждения 15 - 25% -ным малеиновым ангидридом их теплостойкость по Вика колеблется от 300 до 350 С. 1500 - 4000 или полиоксинафтилены с мол. ве сом 2000 - 5500, содержащие, соответственно,18,0 - 18,2 и 10,8 - 11,8% гидроксильных групп и 4,0 - 9,0 и 2,5 - 5,4% карбоксильных групп.2. Способ пг п. 1, отличающийся тем,что конденсации подвергают полиоксифениле ны, полученные в присутствии перекиси водорода.