Способ получения 1, 2, 3-пропантрикарбоновойкислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикем заявки с присоединен (23) Приоритет (43) Опублико (4 о) Лата опу Государстаеииеа комет Совета Мииистраа ССС по делам изобретеиио и открытий(72) квтоРы . С. В. Круглов, С. С. Павлов Н. П. Федянии и Б, Г, Фре изобретения итель Кемеровский технологический институт пищевой промышленности(7 ОЙ; КИСЛОТЫ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ПРОПАЕТРИКАР Изобретение относится к способу получения 1,2,3-пропантрикарбоновой кислоты, которая может найти применение как исходноевещество для производства синтетическихсмазочных масел пластифтпсаторов термостойких пластмасс и т. д.Известен способ получения 123-пропатотрикарбоновой кислоты (патент Франции1515153 от 10,01.67 г)основанныйиа реаг,ии "енового синтеза с применениеМ 1 Он-бутена и малеинового ангидрида с после-дующим окислением образующегося бутениаянтарного ангидрида концентрированнойазотной кислотой.Сведений о техническом осушествлеииитакого способа в литературе нет. Кроме того,малеиновый ангидрид - ценный мономер.Бутены также являются дефицитным сырьем,применяемым, в частности, для производствЮва того же малеянового ангидрида,Известен также способ получения 12,3;-пропантрикарбоновой кислоты путем окисления кислородсодержашего циклоалифатическогосоединения, 8 именно пикпогексанкарбоновойкислоты, кислородсодержашим газом при 2120-160"С в присутствия извеемеого каталеь- затора окисления, например стеарата маргаюЬв, с последующим вьтделенетем продуктов окка ленив и обработкбй их азотной кислотой при 75-105 оС- в прйоутотвии ванадия аммония.Недостатком этого способа является не значителыый (6,3 вес.%Д выход" целевого продукта, так как он получаетоя в смеси с другими кислотамиЦелью изобретения является повьпцвнив выхода 1,2,3-пропантрикарбоновой кислотье.,Пля достижения поставленной цели пред лоткеяо в качестве кислородсодержащего циклоалифатического соединения использовать низший алкиловый эфир алкилгексагидроф -н-бензойной кислоты, например метиловый э 4 ир гексагидро-и-толуиловой кислоты.Исходнме соединения окисляют сначала, кислородсодержашим газом при 120-160 оС в присутствии известных катализаторов окисления преимущественно до глубины превращения их 15-20%. Затем продукты окисления въщеляют из реакционной массы (например экстракцией) и доокисляют азовСоставитель Т,Давриненко РедакторГ бун а Техред Иуарандвшовв торре "тор Л.Котова изд. я (/у Заказ 5995 Тираж 576 Подписное И 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нзобретеиий н открытий Москва, 113035, Раун(скан наб., 4 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ной кислотой при 75-105 оС В нрпсузствии ванадатв аммония. Выход целевого продукта ,70% от теории.П р и м е р. 1,0 кг метилового Эфира гексагидро-и -толуиловой кислоты 5 оксиляют воздухом в колонном аппарате в присутствии нафтенатв хрома (0,053 С) при 1 Э 0 С. Через 5 чвс реакции получают 1,03 кг продукта с кислотным числом 80 мгlг КОН. Окисленный эфир обраба О гывают при перемешивании 1,5 л н-гексана. Получают 0,28 кг нерастворимых в гексане продуктов. Гексановый раствор обрабатывают трижды 40%-ным водным метаволол, (ври соотношении гексвновый раствор: водный:15 метанол 1:1 каждый раэ, После, отгонки ме(канопа иэ экстрактного раствора отгоняют воду, применяя в конце перегонки пониж. Нное давление (оствточное давление 50 мм рт, ст.). 0,12 кг экстракта присо- ф единяют к полученным ранее нерастворимым в н-гексане продуктам. Соединения, растворенные в н-гексвне (0,60 кг), после удаления растворителя возврашают на окислени(е, предварительно смешав их с не 25 окисленным исходным эфиром.Выделенные экстракцией гродукты с(кисления воздухом обрабатывают 57%-ным раствором азотной кислоты в соотношении 1:12 в присутствии ванадия аммонияЗО (0,03 моль на 1 л азотной кислоты) при, о 75 С с последуюшим нагреванием при 100 С В течени .30 м(н, 11 ос: удал(.я в;ютнойкислоты получают 0,41 кг смеси кислотследуюшего составл: 6,4 Ъ 1,2,:.3-г(ропантрикарбоновай кислоты;. 10,1 Х 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты, 1 5,5 Ъ дикарбоновых кислот и 5% неидентифицированныхкомпонентов, Выход 1,2,8-пропвнтрикарбоновой кислоты 28,4 на взятый и 71,0% нвизрасходоввинь:й метиловый эфир гексагидро-и-толуиловой кислоты,Формула изобретения Способ получения 1,2,3-пропантрикарбоновой кислоты путем окисления кислородсодержашего цикловлпфатического,соединениякислородсодержашим газсм при 120-160 Св присутствии катализатора окисления споследуюшим выделением продуктов окисления и обработкой их азотной кислотой при75-105 оС в присутствии ванадвта аммония,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта,в качестве кислородсодержашего циклоалифвтического соединения используют низшийалкиловый эфир алкилгексагидрэ-и-бензойной кислоты, например метиловый эфиргексвгидро-и-толуиловой кислоты2, Способ по и. 1; о т л и ч в ю ш и йс я тем, что окисление кислородсодержашимгв;юм Велут до глубины превращения нишего алкилового эфира алкилгексагидро-и-бензойной кислоты 15-207 о,