Способ получения 3-бромбензантрона

О П И С А Н И Е с 11) 508537ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.03.76. Бюллетень12Дата опубликования описания 12.05.76 Гасударственные комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийн открмтнй. Карпухин, А. М.Шулико и Л. П, СтВорошиловградскоинститута 1) Заявитель ЗАНТРОНА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БР т. Вых 0 мл, снаб г серантрахиновыше 95 - церинового5 г металИзобретение относится к усовершенствованию промышленного способа производства З-бромбензантрона, который находит широкое применение для синтеза ряда кубовых красителей, в том числе кубового темно-зеленого 5 Ж, кубового оливкового 3, кубового фиолетового К и дисперсных красителей, полупродуктов и других целей.В промышленности 3-бромбензантрон получают конденсацией антрахинона с глицерином 10 в присутствии металлического порошка в среде концентрированной серной кислоты. Полученный бензантрон выделяют экстракцией хлсхрбензолои. Затем бензантрон, суспендированный в воде, диспергируют на коллоидной 15 мельнице до содержания остатка после мокрого просева через сито 1600 отв/см не более 0,5% в пересчете на сухой продукт.Загружают 5% хлорбензола от веса бензантрона, размешивают в течение 5 час, про; пускают через коллоидную мельницу, разбавляют водой до содержания бензантрона 10 - 12%, затем одновременно в течение 1 час загружают бром, соляную кислоту, гипохлорит натрия и ведут бромирование при 70 - 75 С до получения продукта с т. пл, ниже 158,5 - 160 С, содержащего 25,7 - 26,7% брома. Затем суспензию бромбензантрона отфильтровывают, промывают и суша од продукта 96%,Однако известный способ харакгеризуется недостаточно высоким выходом и качеством продукта, большой продолжительностью, а также сложностью процесса и большим количеством сточных вод.С целью повышения выхода и качества целевого продукта и упрощения процесса бромированию подвергают хлор бензольный раствор бензантрона при рН, равном 8 - 12, в присутствии гипохлорита натрия (если надо получить целевой продукт в сухом виде) или воднодиспергированный раствор в присутствии озона (если целевой продукт нужно получить в виде пасты).Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить выход целевого продукта до 98% и улучшить качество его, а именно повысить т. пл. до 166,2 С, а также исключить применение агрессивной соляной кислоты.Пример 1. В колбу емкостью 75женную термометром, загружаютной кислоты и при 40 - 80 С 31 гна и медленно при температуре не116 С при ба вля ют 65 г медногликомплекса, а затем суспензию 13,508517 Формула изобретения Составитель Л. Крючкова Текред Т, Лященко Корректор В. Брыксина Редактор Т. Никольская Заказ 1028/9 Изд,1217 Тираж 830 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 лического порошка в 13 г глицерина, дают выдержку 1 час при этой температуре. По окончании процесса конденсации реакционную массу охлаждают до 25 - 30 С и выливают на воду 25 - 35 мл. Температура при выделении не должна превышать 50 С, затем к реакционной массе прибавляют 250 мл хлорбензола, подогревают до 100 - 110 С и экстрагируют, после чего ведут отстой и отделение верхнего хлорбензольного раствора бензантрона. К хлорбензольному раствору, содержащему 20 г бензантрона, при рН 9 прибавляют 10,5 г брома и 0,12 г гипохлорита натрия, подогревают реакционную массу до 70 - 80 С, выдерживают при этой температуре 5 час, загружают 2,29 г гипохлорита натрия и дают выдержку при этой температуре еще 2 час. Затем добавляют еще 1,2 г брома, что составляет 10 от первоначальной загрузки и продолжают выдержку при той же температуре 2 - 3 час,По Окончании бромирования прибавляют 10 г бисульфита натрия и 100 мл водынагревают до 70 - 80 С, отделяют хлорбензольный раствор З-бромбензантрона, который сушат обычным способом.Получают 39,58 г 3-бромбензантрона с т. пл. 171 С и содержанием брома 27,57 о.П р им ер 2. Процесс ведут по примеру 1, с той лишь разницей, что среда хлорбензольного раствора бензантрона рН 11 и с повторным четырехразовым использованием водносолевого раствора после декантации для промывки З-бромбензантрона.Выход 98,2%,П р и м е р 3, В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром,мешалкой, холодильником и гидрозатворомзагружают водную суспензию размолотого инабухшего бензантрона в количестве 89,8 гс содержакием бензантрона 17,7,1 о, 12,7 г5 брома и в течение 1 час пропускают озонв количестве 0,5 г при температуре 25 - ЗОС,Содержимое колбы нагревают до 75 С идают выдержку при этой температуре в течение 5 час, По окончании выдержки в реак 10 ционную массу пропускают озон в течение6 ч, Количество поглощенного озона составляет 2 г,Затем матиссу обрабатывают 1 - 2 мл бисульфита натрия, после чего суапензию фильтруютГб и промывают 30 - 50 мл воды. Пасту 3-бромбензантрона сушат при 60 - 80 С,Выход готового продукта составляет 96,0%,содержание органически связанного брома26,3; тпл, 166,2 С.20 Способ получения 3-бромбензантрона конденсацией антрахинона с глицерином в присутствии металлического порошка в среде концентрированной серной кислоты, полученный при этом бензантрон выделяют экстракцией хлорбензолом, суспендируют в воде и диспергируют с последующим его бромирова нием при 70 - 80 С и выделением целевогопродукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и упрощения процесса, бромированию подвергают хлорбензольный раствор бензантрона при рН, равном 8 - 12, в присутствии гипохлорита натрия, или воднодиспергированный раствор в присутствии озона.