Способ получения алкилхлорсиланов

(51) М, Кл. С 071 7,16 Госуд.;оетееииый комите Соеета Уииис рое СььР по делом и."оосетеиий,ь а 2) Авторы изобретецц Лобусевич, Л. П. Спорыхина, Ю. П. Ендовин, Б. В. Москалев и В. И. Панасенк ейменова,(71) Заявитель ЛОРСИЛА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ псрвоц разную г крем- метром онтактристо 1 о втором;22) Заявлено 08.2.72 (21) с присоединением заяв 1Изобретение относится к области получеция алкилхлорсиланов общей формулы ККЯС 1;, где 1 х и Йалкпл или водород.Эти соединения являются основными мономевами, используемыми для полу)ения целоо 5 ряда ценных полимерных кремнийорганнческих материалов.Известен способ получения органилхлорсиланов взаимодействием кремнемедпых контактных масс с хлористым органилом в смеси 10 с трихлорсиланом в присутствии активаторов.Недостатком этого способа является низкое содержание алкцлгидрцддцхлорсиланов в смеси получаемых органилхлорсиланов.Целью предлагаемого изобретения является 15 создание способа получения алкилхлорсцлацов, лишенного указанного недостатка за счет проведения процесса в присутствии продукта Взаимодействия хлористого водорода или смеси его с хлористым алкилом, кремнием или 20 ферросцлцццехьСогласно изобрстецию описывается способ получения алкилхлорсиланов с повышенным содержанием водородсодержащих хлорсилацов, заключающийся в том, что сначала хло ристый водород подвергают взаимодействию с кремнием, или ферросилицием, или отработанной кремнемедной контактной массой, а затем получаемые продукты реакции (водород, трихлорсилан, четыреххлорпстый крем- ЗО ццй ц другие) в смеси с хлористым алкцлом подвергают взаимодействию с кремнемедцой контактной массой.Благодаря участшо в реакции водорода, образуемого в синтезе трихлорсилана, удалось увеличить выход алкилгидриддцхлорсилацов: до 16,3% СНеНЬС 1 при 60,1% (СН,). Ь)С 1 или 57,2% С:Н 5 Н Ь С 1 е.Для осуществления процесса получения алкцлхлорсцланов с увеличенным содержанием алкцлгцдрцддихлорсцлана синтез проводят в двух последовательно соединенных реакторах. В первом реакторе (мощцость меньше в 2 - 10 раз) подвергают взаимодействию хлористы й водород илц смесь хлористого водорода с хлористым органцлом с кремнием, ферросилицием, отработанной контактной массой цлц цх смссямц, а во втором подвергают взаимодействгцо смесь продуктов реакции (вместе с абгазамц) цз первого реактора и хлористого алкцлг с кремцемедцой контактной массой. П р и м е р 1, В стеклянный реактор стадии, представляющий собой 1)-оо трубку диаметром 8 мм, загружают 5 ния; для второй стадии в реактор дца 12 мм загружают 10 г кремнемедной ной массы, актцвцрованной 2% хло алия. Контактные массы в первом цЗаказ 176,1 О Изд. М 2028 ирана 529 Подниснос ЦП 1111 П 11 Государственного коантета Совета Министров СССР но лелак иаооретенн 1 н откртип МоскваК, Раугнскан иаб., л 4,5Гно. ран, нр. Сануона,реакторе сушат В токс азота црц тсмцс;.)птурс сццтсзд, затем в реактор цсрвоц ступени по;дно хлористым водород со скоростьо 1 5 1,чдс. Образуемы; продукты рсдкцц тпихлорсилап, четырсххлористый кремни 1, Водоро, и другис) В смеси с хлористым мсппом пода:от в реактор второй стадии синтеза.З 6 с синГсза при тсмцературс 330 С 00- разовалось 31,2 г смеси мстцлхлорсилацов следующего состава, с:о,Димстилдцхлорсцлан 60,1 Мсппдихлорсцлац 16,3 Мс1 лтрцхлорсЛап 219 т , , ТЫР 2,5 П р и м с р 2. В условиях примера 1 про;ук- Ы РсаКЦ 1 П ПОСЛС ПСРВОЙ СТ)ЦЕПИ ПРОЦУС 1(Г.ЮТ В)1 ССТС С ХЛОРИСТЫМ ЭТИГОМ.Зд 6 чдс синтеза прц температуре 350-С образовалось 29,2 г смеси этилхлорсилацов следующего состава, %;Дцэтилдцхлорсцлац 30,3 Зтцл;.пхлорсцлац 57,2 Зтилтрихлорсцлан 22,5 П р и м с р 3. В условиях примера 1 цд нервуо стадшо синтеза подают смесь хлористоговодорода с хлористым мстцлом в соотношении1: 1, затеи продукты реакции после первойступени водород, трихлорсилан, чстырсххло;)цстыЙ крсмпцЙ, мстилхло)сцлдпы и др.)подаот в смеси с хлор;етым мстилом в реактор второй стадии,Зд 6:дс сц;тсза грц температуре 330 С образовалось 30 г смеси МХС следующего соо 1,Става, в ., ЦМСТИЛ ПХЛО)СЦЛД;1 65,7Чсц 1 н; 10 РСЧ Дт 12,3етцчр хчорс лац 21,21 стырсххло 1)цстыц крс.;шш 0,3 П р и м с;: -1. В условиях примера 1 цд вторО стали 0 В рсдкор сццсзХС О,я 10 т з;1 с О.(гО)Ивого мсПлд, 10грихлорсц)1- па ц 0,011 лмцн во.ц)ро,д.3, 6 час синтеза црц гсмцературс 350 С образовалось 20,5 г смеси,ХС следующегэ состаВа, Всс. )о .иметилдихлорсилан 50,5 л 1 етил 7 ихлорсил ац 2 4 ,тспптрцхлорсилац 24,4 Диметцлхлорсил ац 1,3 1 с 1 ырсххлорцстьи и)СмпиЙПревратилось трихлорсилана 36,4%,П р и м е р 5. В условиях примера 1 продукты рсакциц после псрвОЙ ступспц пропускаот вмссс с 5 г,час х,ористого эила5 г,час хлористого м.тцла.За 5 час сштеза при температуре 350 С образовалось 27,-1 г смеси продуктов следующс 0о составе, ф Все20 .стилэпЛдихлорслги 22,3Мстилэтилхлорсилдц 6,5Эил,),их;орсцл ац 25,5Диэтилдихлорси,ац 20,53 11.чтрцхлорсил;н 16,4 25 .Чст 1 лтрхлорслап 6,3Дцмстцлдихлорсилац 2,1 Способ получепя алкилхлорспанов взаимодействием хлористого алкила или смеси хлорцстых алкилов с крсмнемедной контакт 1-:ой ассой В прсутствии а(тиваторов, о т л н а ю щ ц Й с я тем, что, с целью увеличения зыхо:д дл 1(ц;1;ихлорсцгапя В продуктах рсакциц, хлорпстый водород цли смесь его с хлодлк 1;ом по;ВертаОт Взаимодсйствио :0 с крсмцие)н цли ферросилицием, с последуоцтцм Взаимо сСтвцсм смеси погучентых продуктов и )лорпстого длкцла с крсмнсмсдной кончктцОЙ мдссОЙ.