Отверждаемая потимерная композиция

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ р) 48794 Совэ Советских Соеалистических Республик(22) Заявлено 25.04,73 (21) 1917090,23 с присоединением заявки ЛЪ 123) Приоритет Опубликовано 15.10.75. Бюллетень хЪ 3851),11. Кл. С 08 д 450 Государственный коми 1 ег Совета Министров СССРпо делам изобретений 678.643,32Г 088,8) 1 о 3) рыти Дата опублцковани цсация 07.01.7 172) Авторы изоб етецця. М. Коварская, Е. И. Чибисова,Е. К. Ляменкова, Г. В. Дралюк,оец, П, М, Валецкий, М. В. Анисиьрадова и В. В, Коршак Л. И. Голубенкова,И. И. ЛевантовскаяАбрамова, Г. А. КолоС. В. Вино 7) Заявител РНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 54) ОТВЕРЖДАЕМАЯ ПОЛ 11 зобретение относится к получению отверждаемых композиций, в частности композиций на основе эпоксидных и фенолформальдегидных олигомеров, которые могут быть использованы для получения термостойких 5 полимерных материалов.Известны отвержддемые композиции, содержащие эпоксидные олигомеры и фенолформальдегидные олигомеры резольного и новолачного типа, продукты, полученные прц о отверждении таких олигомеров, более термостабильны, чем эпоксидные полимеры, отвержденные аминами, ангидридами кислот и др, Однако термическая устойчивость, а также коксовое число их недостаточны. 15Цель изобретения - повышение термостойкости и коксового числа эпоксифенолформдльдегидных полимеров, получаемых прц отверждении эпоксцфенолформдльдегидных композиций. "0Эта цель достигается применением при получении эпоксифенолформальдегидных композиций карборансодержащего фенолформальдегидного олигомера резольного типа 1 ФКФ), полученного взаимодействием двухатом ного Б фенола, содержащего между оксифенильными ядрами о-карборановую группу 1,2-бис-оксифенил) -карборана, и формальдегида.Отверждение цо предлагаемому способу проводят в условиях обычных для эпоксид цых ц фецолформдльдегцдцьл олцгомеров, Соотношение исходных олигомеров: на 100 вес. ч. эпоксидного олигомера 5 - 95 вес. ч, отвердителя - фенолформальдегидного олигомеря. В качестве эпоксидного олигомеря целесообразно использовать эпоксцолцгомер нд основе 1,1, 3-триоксифенцл)-пропана или на основе 1,2-бис-оксифенил)-кдрбордцд. Температура отверждения изменяется по ступенчатому режиму с подьемом до 200 - 250 С.Получаемые предлагаемым способом термостойкце эпоксидцые полимеры можно использовать в качестве связучощего для композиционных материалов,П р и м е р 1. 5,0 г смолы ЭТФ - продукт взаимодействия 1,1 3-трцоксцфенил) -пропана и эпцхлоргцдринд - с(мешцвя 1 от с 1,5 г резольного фенолформяльдегцдцого олцгомерд - продукт вздимодействця 1,2-бцс-оксифенил) -карборанд и формдльдегцдд - и проводят отверждение этой композиции при следующем температурном режиме:Температура, С 120 150 (200 220 Время, ч 2 2 10 2Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным динамического термогравцметрцческого анализа (ТГА) при скорости подъема температуры 5 град/мин около 260 С, выход коксового остатка при прогреве до 600 С со(ел)ператтрв, С8000 120 110 160 180 200 Время, ч3 2 г о1 О 4 4 Предмет изобретения Составитсл, О, Цыпкина Текред О. Луговая Редактор Е, Хорина Корректор Н, Аук Закал 322013 Иад. М 1850 Тираж 496 Подписное Ц 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС н делам изобретений и откр,тип Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/, Типогрфия, пр. Сапунова, 2 3ставляет 60/ потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 и составляет 15%. Поглощение кислорода при нагревании его при 200 С за 3 ч составляет 35 мл О па 1 г полимера (окисление проводят нри давлении кислорода 300 мм рт, ст.).П р и м е р 2. 5,0 г эпоксидного карборансодержащего олигомера (ЭК) - продукт взаимодействия 1,2-бис-(4-оксифенил) -карборана и эпихлоргидрина - смешинают с 1,25 г карборансодержащего резольного фенолформальдегидного олигомера, Режим отверждения аналогичен описанному в примере 1.Температура на гала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГЛ около 300 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет 94%. Потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 ч 13%. Поглощение кислорода при нагревании его при 200 С за 3 ч составляет 35 мл О, на 1 г полимера.П р и м е р 3. 5,0 г эпоксидного карборансодержащего олигомера смешивают с 2,5 г карборансодержащего резольного фенолформальдегидного олигомера. Режим отверждения аналогичен описанному в примере 1.Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГА около 300 С; выход коксового остатка прои нагревании до 600 С составляет 96%. Потеря в весе при нагревании в вакууме при 350 С в течение 3 ч 8%. Поглощение кислорода при нагревании при 200 С за 3 ч составляет 10 мл 02 на 1 г полимера,Пример 4. 95 г ЭТФ смешивают с 5 г ФКФ и отверждают по режиму:Температура, С 100 160 200 250 Время, ч 2 1 2 1Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе около 200 С; выход коксового остатка при наг. ревании до 600 С составляет 70 о/о. При отверждении ЭТФ обычными смолами коксовый остаток в этих условиях составляет 20/о.П р и м е р 5 (для сравнения). Смешивают 5,0 г ЭТФ с 1,5 г анилинофенолформальдегидной смолы (СФЛ) и отверждаот при следующем температурном режиме: 1 О Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГА около 200 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составляет 20/о.5 Потеря в весе при нагревании в вакуумепри 350 С в течение 3 ч 45/ Погло 1 цение кислорода при нагревании при 200 С за 3 и составляет 75 мл 02 на 1 г полимера,П р и м е р 6 (для сравнения). 95 г ЭТФ 20 смешивают с 5 г анилинофенолформальдегидной смолы и отверждают по следующему режиму:Температура,С 100 160 200 250 Время, ч 1 1 2 25 Температура начала разложения полученного отвержденного продукта на воздухе по данным ТГЛ около 200 С; выход коксового остатка при нагревании до 600 С составля.ет 20%.30 1. Отверждаемая полимерная композиция,содержащая эпоксидный олигомер и фенол 35 формальдегндный олигомер резольного типа,отл и ча юща яся тем, что, с целью повышения термостойкости отвержденных полимеров, использован карборансодержащий феполформальдегидный олигомер на основе40 1,2-бис-(4-оксифенил) -карборана и формальдегида и компоненты композиции взяты вследующем соотношении, вес. чэпоксидныйолигомер 100, фенолформальдегидный олигомер 5 - 95,45 2, Композиция по п. 1, о тл и ч а ю щ а я с ятем, что в качестве эпоксидного олигомераиспользована эпоксидная смола на основе1,1, 3-три-(оксифенил)-иропана или на основе1,2-бис-(4-оксифенил)-карборана.