Способ получения 4-хлор-2, 5-диметоксианилина

(п 474 ИБ Союа Советских Социалисзических Республик(33) ФРГОпубликовано 14.06.75. Бюллетень22 Государственный комитет Совета Министров СССР о делам изобретенийи открытийДата опубликования описания 18.09.75 Иностранцы Конрад Бесслер и Курт Хабиг(72) Авторы изобретения Иностранная фирма Хехст АГэ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР,5-ДИМЕТОКСИАНИЛИНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-хлор,5-диметоксианилина, который используют как промежуточный продукт в производстве красителей.Известен способ получения 4-хлор,5-дпметоксианилина гидрированием 4-хлор,5- диметоксинитробензола в присутствии железа и кислоты, то есть водородом в момент выделения.Однако известный способ связан с рядом недостатков, Так, выход целевого продукта в расчете на исходное нитросоединение составляет 89,5% (от теоретически возможного) и целевой продукт загрязнен смолистыми продуктами, придающими ему окраску от коричневого до фиолетового цвета, т. пл. 116 С,Предлагаемый способ позволяет в значительной мере устранить указанные выше недостатки.С целью повышения выхода целевого продукта до 98 - 99,0%, улучшения его качества, получения продукта более высокой чистоты с т. пл, 117,6 в 1,9 С каталитическое гидрировапие проводят в присутствии сульфидированпого или сульфитированного платинового катализатора па углеродном носителе при значении рН реакционной смеси, равном 8 -10, обеспечиваемом введением каталитических количеств буферных веществ.Использование указанного катализаторапри гидрированпи 4-хлор,5-диметоксинитро 5 бензала в сочетании с введением каталитических количеств буферных веществ не связано с отщеплением атома хлора и метоксигруппы, что приводит к получению большего выхода целевого продукта и большей, чем в из вестном способе, чистоты.Используемый в предлагаемом способе катализатор представляет собой сульфидированный или преимущественно сульфитированный катализатор, содержащий 5% плати ны на углеродном носителе.В качестве буферных веществ используютдинатрийдиборат, буру, формиат натрия, ацетат натрия или преимущественно фосфат натрия.20 Вследствие относительно плохой растворимости как нитро-, так и получаемого аминосоединения, для обеспечения максимального объемного выхода используют ароматический растворитель, например бензол, хлорбензол, 25 ди- и трихлорбензол, или их смеси, этилбензол, кумол, преимущественно же толуол, или ксилол. Способ восстановления проводят в обычных аппаратах, работающих под давле 47413540 45 50 55 3нием, при этом работу проводят при 80 в 1, преимущественно 90 - 100 С, и давлениях 5 - 50, преимущественно 10 - 20 атм.Высокую экономичность способа обусловливает тот факт, что катализатор применяется в таком количестве, что весовое отношение нитросоединения к платине находится между 10000: 1 и около 1000; 1, преимущественно 4000: 1 и его можно использовать многократно, по меньшей мере 15 раз без очистки или регенерации.Восстановление осуществляют таким образом, что нитросоединение, растворитель, катализатор и водный раствор буферного вещества помещают в автоклав и после вытеснения воздуха, что целесообразно осуществлять с помощью азота, нагревают при помешивании. Водород подают до тех пор, пока больше не происходит падения давления, Температура реакции поддерживается наружным охлаждением. После окончания восстановления катализатор отфильтровывают и филь- трат, содержащий ксилол, перемешивают до охлаждения. Выкристаллизованный 4-хлор,5-диметоксианилин, который осаждается почти бесцветным, отфильтровывают и высушивают. Растворитель, отделенный от воды, возвращают без очистки в следующий восстановительный цикл и его можно снова использовать многократно.П р и м е р 1. В автоклав из высококачественной стали с магнитным подъемным устройством, нагревательным устройством и охлаждением помещают 217,5 г (1 моль) 4-хлор,5-диметоксинитробензола, 800 см технического ксилола, 0,07 г платины в виде 3 г сульфитированного 5%-ного платинового катализатора на углеродной основе с 50% -ным содержанием воды, 5 г(0,035 моль) двухзамещенного фосфата натрия и 80 см воды.После вытеснения воздуха в закрытом автоклаве азотом реакционную смесь нагревают до 80 С и при помешивании подают водород до 20 атм. Восстановление происходит сразу при выделении тепла и падении давления водорода. Температуру поднимают до 95 С и поддерживают ее охлаждением. Давление поддерживают дополнительной подачей водорода. Если же не происходит больше падения давления, осуществляют перемешивание в течение еще 30 мин при 95 С до 100 С и давлении 20 атм. Общая продолжительность восстановления составляет в среднем 75 мин.После понижения давления катализатор при 95 С в атмосфере азота пропускают через фильтр-пресс и отводят обратно в следующую исходную смесь для восстановления, Г 1 ракти 5 10 15 20 25 30 35 чески прозрачный фильтрат перемешивают в колбе с перемешивающим устройством, промыпгой азотом, с охлаждением до 20 С. После фильтрации кристаллического, почти бесцветного 4-хлор,5-диметоксианалина, который больше не чувствителен к воздуху, осуществляют сушку обычным образом.После отделения воды, которая имеет величину рН 7,2, окрашенный в красный цвет фильтрат, содержащий ксилол, отводят для повторного использования. Выход составляет 99% (от теоретически возможного), т. пл.117, 8 С, диазовеличина )99,0%.Г 1 р имер 2. Опыт проводят аналогичнопримеру 1, однако вместо двузамещенного фосфата натрия используют 10 г (0,05 моль) динатрийдибората. При практически одинаковом ходе реакции выход после обычного разделения составляет 98% (от теоретического и возможного), т. пл. 117,6 С, диазовеличина ) 99,0%. Продукт имеет светло-желтую окраску, рН фильтрата 9,1.П р и м е р 3, Опыт проводят аналогичнопримеру 1, только вместо сульфитированного платинового катализатора на углеродном носителе в таком же количестве используют сульфидирова нный платиновый катализатор на углеродном носителе, а двузамещенный фосфат натрия заменяют 10 г (0,12 моль) ацетата натрия. При практически одинаковом ходе реакции выход после описанного разделения составляет 98,5% (от теоретически возможного), точка размягчения 117,7 С, диазовеличина) 99,0%. Полученный продукт бесцветный, рН фильтрата 4,9,Предмет изобретения1. Способ получения 4-хлор,5-диметоксианилина каталитическим восстановлением 4 хлор,5-диметоксинитробензола в жидкойфазе при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, восстановление 4-хлор,5-диметоксипитробензола осуществляют в присутствии сульфидированного или сульфитированного платинового катализатора на углеродном носителе с добавкой каталитических количеств буферных веществ, при рН среды8 - 10.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что буферное вещество, например двузамещенный фосфат натрия, берут в количестве0,01 - 0,2 моля на 1 моль нитросоединения.3, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 80 - 110 С и давлении 5 - 50 атм,