Способ получения полимерного йодкомплекса

-и лн., :.фО П И С А Й"И-ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нц 45177 СОюз Советских Социалистических Республик(и Ме Государственный комитет Совета Министров СССР 32) Приорите) УДК 678 ллетень Л 1 30 11 74 оликов о делаю изобрете ткрыти Дата опубликования описания 12,03.75)с Изобретение относится к получению йодкомплекса сополимеров, содержащих винилпирролидон (ВП), акрилаты и простые виниловые эфиры.В комплексе с поливинилпирролидоном (ПВП) йод теряет токсичность и свойство обжигать ткани, сохраняя при этом высокую бактерицидную активность. Нерастворимость йод - комплекса сополимера в воде и хорошая растворимость в спирте позволяют расширить области применения йода как асептического средства при нанесении на кожу при ранениях и ожогах.Известен способ получения водонерастворимого йод - комплекса гомо- и сополимеров ВП в растворе, заключающийся в (со) полимеризации винилпирролидона, выделении (со)- полимера . осаждением и последующем его растворении, смешении и нагревании с водным раствором йода и йодистого калия при температуре не выше 100 С.Однако получение нерастворимых в воде йод - комплексов по этому способу требует проведения процесса (со) полимеризаци и совмещения с йодом в этиловом спирте и также сопровождается - дополнительными стадиями - выделения как сополимера, так и йод - комплекса осаждением, и целевой продукт получается в виде комков неправильной формы, требующих измельчения,С целью упрощения технологии процессапредлагается получать йод - комплекс сополимера винплпнрролидона с акрнлатамн ипростйми виниловыми эфирами путем сополи 5 мсрнзацин мономеров в водной суспензии вприсутствп 1 инициаторов радикального типаи стабилизатора суспензии при 70 - 95 С, вводить йод в полимсризационную среду на стадии, когда произошло формирование гранул,10 н далее проводить сополиыеризацию до тре.буемой конверсии,Предлагаемый способ обеспечивает получение водонерастворнмого йод - комплекса сополимера винилпнрролидона с эфирами акри 15 ловой кислоты н простыми виниловыми эфирами в виде мелкого бисера (0,5 - 1 мм) отсветло-желтого до коричневого цвета в зависимости от содержания связанного йода, гранулы не содержат остаточного мономера и гото 20 вы к дальнейшему употреблению.Используя предлагаемьш способ, можно получить сополимеры, содержащие виннлпирролидона 10 - 50/о, эфиров акриловой кислоты30 - 60 оо и простых випиловых эфиров 10 -25 30%. Содержание связанного йода 1 - 10/о.Пример 1. В трехгорлую колбу, снабжен.ную мешалкой, обратным холодильником итермометром, загружают 600 мл воды и стабилизатор - суспензня-сольвар (поливпнило 30 вый спирт с содержанием ацетатньп групп451717 Составитель О, Рокачевская Техред Н. Куклина Корректор А. Васильева Редактор Г. Яковлева Заказ 565/20 Изд. М 066 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, уК, Раушская наб., д. 4/5Тппогрпсрпя, пр. Сапунова, 2 312 - 15%) в количестве 0,1 вес. о/о от веса мономеров. После растворения сольвара при температуре 70 С постепенно загружают 40 вес. ч. ВП и 60 вес. ч. метилметакрилата (ММА) с растворенным в них инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.). Через 1 час, когда сформировались гранулы, вводят 10 вес. ч. йода и 12 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч, воды, и сополимеризацию продолжают 3 час, а последние 2 час при температуре 95 С. Полученные гранулы размером 0,5 - 0,6 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 95/о, содержание связанного йода 3,8%,П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 600 вес. ч, воды и 0,1 вес. ч. сольвара. После нагрева до 70 С в колбу вводят 30 вес, ч. ВП, 20 вес. ч. ММЛ и 50 вес. ч, бутилакрилата (БА) с инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.).Через 1,5 час полимеризации при температуре 70 С на стадии, когда сформированы гранулы, в реакционную смесь вводят 8 вес. ч. раствора йода и 10 вес. ч, йодистого калия, затем температуру повышают до 95 С и ведут процесс сополимеризации еще 2 - 3 час.Полученные гранулы бисера размером 0,6 - 0,7 мм отфильтровывают, промывают, сушат. Выход полимера 97/о. Содержание связанного йода 4,9%.П р и м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 вес, ч. воды, 0,26 вес, ч, сольвара. После нагрева до ОС в колбу вводят 30 вес. ч. ВП, 20 вес. ч, винилбутилового эфира (ВБЭ), 10 вес. ч, ММА и 40 вес. ч. (БА) с растворенным в них инициатором - динитрилом азоизомасляной кислоты (0,15 вес. ч.). Через 1,5 час, когда сформировались гранулы, вводят 8 вес. ч, йода и 10 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч. воды и сополимеризацию продолжают 3 час, последние 2 час при температуре 90 С. Полученные гранулы размером 0,6 - 0,8 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 94%, содержание связанного йода 5,2 о/П р и м е р 4 (контрольный). В трехгорлуюколбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 600 10 вес. ч. воды, 50 вес, ч. ВП, 10 вес. ч. метилметакрилата и 40 вес. ч, бутилакрилата с инициатором - порофором - Х (0,1 вес. ч,). Через 5 час сополимеризации при температуре 80 С полученный в растворе сополимер ВП с ММЛ 15 и БЛ (42:8:50) высаждают в воду в виделипких комочков, промывают водой, сушат и снова растворяют в спирте. Полученный 10%-ный спиртовой раствор (100 мл) совмещают с 30 мл 10%-ного раствора йода с йоди стым калием (50: 50) при температуре 20 -50 С в течение 1 - 3 час при перемешивании, При высаждении полученного раствора в воду сополимерный йод - комплекс выделяют в виде липких комочков, многократно промывают 25 водой и сушат, Выход полимера 90%, Содержание связанного йода 4,8 о/о. Предмет изобретенияСпособ получения полимерного йод - ком- ЗО плекса путем взаимодействия йода и сополимеров И-винилпирролидона с эфирами акриловой (метакриловой) кислоты или простыми виниловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, З 5 Х-винилпирролидон сополимеризуют с указанными эфирами в водной суспензии в присутствии радикального инициатора и стабилизатора суспензии при 70 - 95 С, в полимеризационную систему на стадии образования гранул 40 вводят водный раствор йода и йодистого калияи продолжают сополимеризацию до необходимой конверсии.