Способ получения сетчатых сополимеров

Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Зависимое от авт. свидетельства22) Заявлено 20,06.73 (21) 1939014/23 с присоединением заявки32) ПриоритетОпубликовано 25.11,74, БюллетеньДата опубликования описания 01.04.7 51) М. Кл. С 081 15/02 С 081 15/40осударстееииый комитет овета Министров СССР 53) УДК 678,342-13(088.8) по делам изобретений и открытий2) Авторы изобретени Л. Я, Царик, Г. П, МанС. В. Амосова, Б. Иркутский государствен Иркутский институт орг К. Шонэрт, В, В. Крючков,в и А, В. Калабинаитет им. А, А, Ждановаимии Сибирского отделени ивода, Н.А. Трофимый универаническойАН ССС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЬ 1 Х СОПОЛИМЕРО ля гель-проИзобретение относится к получению сетчатых сополимеров на основе,малеинового ангидрида, которые могут быть использованы в качестве насадок для гель-проникающей гель- хроматографии и сорбентов для извлечения 5 редких и благородных металлов из растворов.Известен способ получения сетчатых сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида или его смеси с винилфениловым эфиром и сщивающего агента - 10 дивинилового эфира гидрохинона - в среде бензола.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью получения сополимеров с повышенной набухаемостью в органических 15 р а створ ителях, в качестве сшивающего агента применяют дивинилсульфид.Набухаемость сополимеров малеинового ангидрида и дивинилсульфида может достигать 430 вес. % по растворителю. Емкость, получен ных ионообмвнников составляет 7 - 9 мг экв/г (по 0,1 н. ИаОН).,Проведение тройной сополимеризации малеинового ангидрида, винилфенилового эфира и дивинилсульфида,позволяет получать сопо лимеры с высокой набухаемостью (до1100 вес. % ).Повышенная и легко варьируемая набухаемость предлагаемых сетчатых сополимеров малеинового ангидрида открывает широкие З 0 перспективы их использования д,никающей хроматографии.Процесс сополпмерпзации малеинового аотгидрида и дивинилсульфида можно осуществлять в отсутствии радикального инициатора. Получение тронных сополимеров проводят в присутствии радикального инициатора.Пример 1. Смесь 323 г (660 мол. %) малеинового ангидрида (МА), 1,46 г (34,0 мол, % ) дивинилсульфида (ДВС), 0,009 г (0,2 вес. %) от суммы мономеров динитрила азоизомасляной кислоты, 4,79 г бензола (100 вес. % от суммы мономеров) помещают в ампулу. В нее пропускают аргон.Сополимеризацию проводят при 60 С в течение 25 час. Получают 2,81 г (60 вес. %) нерастворимого сополимера, набухающего в растворителях (емкость по ацетону 250 вес. %). Состав полученного сополимера .подтверждается элементным анализом на се 1 ру. Мольное соотношение МА: ДВС=1: 2.Пример 2.В аналогичных условиях проводят спонтанную сополимерпзацию (в отсутствии инициатора) малепнового ангидрида и дивинилсульфида. Получено 2,35 г (50 вес, %) от суммы мономеров. Соотношение мономеров МА: ДВС в сополимере близко к 1: 2. По да 1 нньом элементного анализа, содержание серы равно 12%.450820 Предмет изобретения Составитель Т. Шмелева Корректор М. Щипкова Техред В. Рыбакова Редактор Н. Джарагетти Заказ 570/11 Изд342 Тираж 565 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 3.а) Смесь 2,88 г (48,0 мол. %) винилфенилового эфира, 2,35 г (48,0 мол, %) малеинового ангидрида, 0,17 г (4,0 мол. %) дивинилсульфида, 0,827 г (0,5 вес. % от суммы мономеров) динитрила азоизомасляной кислоты, 5,4 г бензола (100 вес. %) напревают в ампуле при 60 С в течение 25 час,Получено 1,62 г (30 вес. %) нерастворимого полимера следующего состава, мол. %: малеинового ангидрида 62,32; винилфенилового эфира 27,10; дивинилсульфида 10,57. Состав рассчитывали по,данным элементного анализа. Получено С 59 40%; Н 4 92%; 5 3 30%Сополимер является сильно набухающим в растворителях. Емкость по ацетону составляет 1123 вес. %.б) Смесь 2,2 г (45,0 мол. %) малеинового ангидрида; 2,7 г (45,0 мол. %) винилфенилового эфира, 0,43 г (10,0 мол. %) дивинилсульфида, 0,027 г (0,5 вес, % от суммы мономеров) динитрила азоизомасляной иислоты,5,33 г бензола (100 вес. % от суммы мономеров) нагревают при 60 С в течение 25 час.Получено 2,4 г (45 вес. %) нерастворимогосополимера следующего состава, мол. %: ма леинового ангидрида 64,96; винилфениловогоэфира 18,24: дивинилсульфида 16,62. Состав рассчитывали по данным элементного анализа. Получено С 56,79%; Н 4,74%, Ь 5,30%.Емкость по ацетону сополимера составляет 10 367 вес, %. Полученные полимеры мало токсичны. Способ получения сетчатых сополимеров пу тем радикальной оополимеризации малеинового ангидрида или его смеси с винилфениловым эфиром и сшивающего агента в среде бензола, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров с повышенной набу хаемостыо в органических растворителях, вкачестве сшивающего агента применяют дивинилсульфид,