Способ получения органоциклосилазаоксанов

: йсу: :МОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ448718 Сонц Советских Сосналистическна Республик(61) Дополнительное и авт. свпд-иу - (22) Заявлено 05.10.72 (21) 1836393/2 51) Л 1, Кл. С 070 103 присоединением заявк Гвсударствевкык комит Совета Мкнкстров ССС по делам изобретений 3) Прнорнтст -публнковано 25.07.7(53) УДК 547.245.07(71) Заявите занский филиал Всесою титута синтетического к ого научно-исследовательского чука им. акад. С, В. Лебедев ОСОБ 11 ОЛУЧ ЕН ИЯКЛОС ИЛАЗАОКСА НОИзобретия,циклич лови якСнос виями п менения тур (ок произво гядро:з б характ ие относится к способу получеких кремнийорганических соедиоведениякидкого ний с (-,8 - йй - й, - , ) (Эй-й - й 1 -5 оло рименение в учения модилиюеров потел ьнос ых продуктов, к ышает 25 - 3000 органоциклолиза а,о-динолиза с диаммиаком,в тного способа15 ования в касоединений ов С целью упрощения способа диоргаиодихлорсиланы (например, диметилдихлорсилан) или диоранодиацилокснспланы (наприер, диметилдиацетоксисиланы) подвергают согидролизу с органоциклосилазанами общей формулы Я.ЯЮН, где 1 х = алкил, арил; Я=2,3 (например, гексяетн.цклотрнслязан, октаметилтетряцпклосилазан или нх смеси)взятыми в эквимолярном соотношении в среде органического растворителя при охлаждении до 5 - 10 С. 16.,8 О/ К,8 Ст где п=,2, которые могут быть получены с ебольшим выходом только в специальных усРеакция протекает по следующей схеме: йН,О-звеньяли, которые, находят пкачестве сомономеров для полфицированных силоксановых повышенной термостойкости.Известен способ получениясилазаоксанов реакцией аммонохлорсилоксанов или их соаммоорганодихлорсиланами жидкимсреде растворителя.Основным недостатком извесявляется необходимость использчестве исходных малодоступныкороткоцепных а,ы-хлоролигомер я лиорганодих:орсисянов. еризуется сложными услопроцесса, требующими приаммиака, низких темперадлительностью и малой ью процесса. Выход целек правило, низкий и не прес 1,: -ия.х обес процес тх цикло"тях гидролиз ей в исходныхясокая избпратобразозания с ечнвасг а в сто- содер оеднне ельност теша нтт я 33 т - 0 -81 - ) Процесс получения сапов осуществляется п водой в среде раствор приготовленной шнхты, лекулярных количеств с диорганохлор (ацилок ратуру согидролиза по лах 5 - 10 С.Выделение органоци щсствляют перегонкой цией из растворителей,органо ростым ителя п состоя органот си) сил ддержи иклосилазаоксмешением с редварительно щей из эквимоиклосилазанов а па ми. Темпеают в пределосилазаоксанов осу или перекристаллиза ения редмет и р одуктов силоксаВ-:.- 302 о Х 6,т 8 ото (63 Б ИК-спек где а=3,4; Х=С 1, - ОСОСНз.Благодаря наличию в исходных продук ах взаимно нейтрализутощихся основных (1 -щ - (;с ) и кслы (йсе-пруя(т реакцття т(протиза тоэтокает Гла;- ко в пейтра,.тьпой среде.В связи со значительным различием в скожащих,на ряду ( - ,")ХЮсвязи П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают шпхту, состоящую из 8,83 г (0,0685 г . моль) диметилдихлорсилана (ДДС) и 5 г (0,0685 г моль) гексаметилциклотрисилазана в 100 мм диоксана. При перемешивании и охлаждении до 5 - 10 С в раствор исход;ой шихты пртткапьтвают 5 г (0,28 г моль) Н;О в течение 0,5 час. По окончании прикапьтвания реакционную смесь перемешивают еще в течение 0,5 час, после чего отфильтро,вьтвают образовавшутося соль ХН 4 Ст и продукты реакции фракционируют. (Выход сырых продуктов гидролиза 20.8 г (91,5% от теоретического). П,)тт зто в качестве основных согндролиза выделяют циклические завы Гект а мс гил никлотоисилазадиоксаткнп. 98 - ООС/Змм рт. ст.;ах интенсивные полосы при 920 см - , 1150 см -(ЯтМНЯ); 1060 см -(%05) 3400 см(ХН)Октаметнлциклотетрасил азатриоксан гВы ход 44,8%; т, к ип, 113 - 117 С/3 ле.тетО рт, ст.Х 3.56% (3,78)мол. вес 350 (370).В ИК-спектрах интенсивные полосы при1150, 9 О см(5 ХНЯ); 1060 см - " (505);3400 см -(ДН).П р и м е р 2, По аналогичной методике15 подвергают согидролизу шихту, состоящую из8 г (0,0685 г. моль) диметилдиацетоксисилана, 5 г (0,0685 г моль) гексаметттлцттклотриснлазана и 5 г (0,28 г. моль) Н 20 в 100 млдиоксапа, причем согидролиз осуществляютЮ подачей исходной шихты в водный диоксан.Получают 21,5 г (94,5% от теоретического) сырых продуктов согидролиза, из которыхперегонкой в вакууме выделяют следующиепродукты: гексаметилцик(тотрттсилазадиоксатт25 с,выходом 36,2%, т. кип. 95 - 98 С/3 ммрт, ст., Х 6,2% (6,32); мол. вес 235 (221,5);октаметилциклотетрасилазатриоксан с выходом 43,85 т. кип. 110 - 115 Стт 3 мм рт. ст.,Х 3.52 о 4 (3.78)(.мол. вес 340 (370).ЗО (П р и м е р 3. По аналогичной методикеподвергают согидролизу расчетным количеством воды шихту, состоящую из 8,83 г ДДСи 15 г (0,2055 г моль в,пересчете на звеноцикла 1(СН.) ГАХН смеси диметилциклосиЗ 5 л аз а нов - 60%(С Но) 28 ХНо и 40%1(СНз) ЯтХН 4,Получают 20,2 г (92% от теоретического)сырых продуктов согидролиза, из,которыхперегонкой в вакууме выделяют следующие. Способ получения органоциклосилазаокса;юв, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, диорганодихлорсиланы илк диор ганодиацилоксиоиланы подвергают :огидролизу - органоциклосилазаном в среде органического растворителя при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными, приемами,2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что процсс" ведут при 5 - 10 С.