Способ получения привитых сополимеров на основе винилацетата

О П И С А Н И Е (и) 44889ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистицескил Республик(32) ПриоритетОпубликовано 30,10.74 1929610 23 заявкиКомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР(088,8) Бюллетень40 Дата опубликования описания 16,05.7И, А. Толмачев, Т, А, Шитова и В. В, Верхоланцев Ленинградский ордена Трудового Красного Знаментехнологи(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЯНА ОСНОВЕ В ТАТ И ироды инициатора и ции на эффективность лпиридина на ПВА в дены в табл. 1,Таблица Эффектнвость привнвки, % Продолжите льность реакциипри 80 С, час нициаторф ерсульфат кал Перекись бензои 50 100 100 1бретение относится к области получения ицированных полимеров винилацетата " енными изико-механическими свойстмодифулучш фнами.Известны способы получения привитых со полимеров на основе винилацетата сополимеризацией поливинилацетата (ПВА) с различными винильными мономерами (хлористый винил, стирол) в водной дисперсии в присутствии иерекисных катализаторов, или инициа торов, при нагревании.Целью изобретения является получение привитых сополимеров винилацетата, характеризующихся повышенными твердостью, прочностью на разрыв и адгезией при умеренной 15 гидрофильности.Для этого предлагается в качестве винильного мономера использовать 2-метил-винилпиридин (МВП) в количестве, не превышающем 20 мол. 7 о в расчете на ПВА. 20Количество инициатора составляет О,З - 10% от веса ПВА, температура реакции 70 - 80 С, продолжительность 5 - 6 час.Для повышения степени инициирования и конверсии мономера процесс предпочтительно 25 проводить в две стадии. Сначала водную дисперсию ПВА термически обрабатывают в присутствии инициатора. Затем вводят МВП в дисперсию ПВА и проводят сополимеризацию.Предложенный способ позволяет получать 30 привитые цепи МВП как в объеме дисперсии,так и на ее поверхности, что позволяет модифицировать свойства получаемых коллоидных частиц сополимера (повышение стабильности, придание электрофоретической подвижности), и провести процесс с максимальным использованием вводимого мономера и минимальным образованием гомополимера за счет различной растворимости в полимере инициатора и мо. номера.Данные о влиянии прусловий сополимеризапрививки 2-метил-виниводной дисперсии приве ф Количество инициатора - 3% от веса ПВА.448189 3Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 50 мл 10%-ной дисперсии ПВА, отмытой от поливинилового спирта (ПВС) путем многократного 5 центрифугирования при б 000 об/мин и замены центрифугата водой до отрицательной реакции на ПВС.Отдельно в колбе с мешалкой готовят эмульсию 1 г свежеперегнанного 2-метил-ви нилпиридина в 20 мл воды, содержащей 0,5 мл 5/о-ного раствора сульфанола. Полученную эмульсию совмещают с дисперсией и перемешивают 0,5 час, после чего, не прекращая перемешивания, нагревают до 80 С, вво дят 0,15 г персульфата калия в 20 мл воды, Сополимеризацию проводят в течение 5 час. После охлаждения отделяют избыток мономера и гомополимера МВП путем многократной промывки 1 н. раствором соляной кислоты и 20 центрифугированием при б 000 об/мин. После нейтрализации остатков соляной кислоты 0,5 н. раствором едкого кали и последующей промывки центрифугированных осадков водой до отсутствия следов электролитов осадки вы сушивают при 40 - 50 С в вакуум-шкафу до Таблица 2 Содержание привитого МВП в сополимере, мол. 8,3 20 4,5 50 1,211,47129,9 1,23 1,474011,4 1,191,46 О6,8 1,36 1,482519,9 1,42 1,50318,2 2090 340 935 340 1500385 420 20 60 25 18,5 36 7,7 10,5 4,5 72 104 62,3 59,1 58,3 с я тем, что, с целью получения привитых сополимеров, обладающих повышенными твердостью, прочностью на разрыв и адгезией при 30 умеренной гидрофильности, в качестве винильного мономера применяют 2-метил-винилпи ридин в количестве не более 20 мол. % в расчете на поливинилацетат. Способ получения привитых сополимеров на основе винилацетата сополимеризацией поливинилацетата с винильным мономером в водной дисперсии в присутствии перекисного катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и йфизико-химические свойства Плотность, г/см 1Показатель преломления прн 20 С Микротвердость, кгс/ммф Модуль эластичности при 10, -нойдеформации, кгс/см 1Прочность на разрыв, кгс/смф Относительное удлинение при разрыве, ог,Разновесное набухание в парах воды прн 98,г,-ной влажности н20 яС оРавновесное набухание на воздухе,оАдгезня к алюминиевой фольге прискорости отслаивания 4 мм/мин,г/см Предмет изобретения 4постоянного веса. Получают сополимер ПВА с 25+5% привитого МВП.П р и м ер 2, В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 50 мл 10%- ной дисперсии ПВА, отмытой от ПВС, аналогично примеру 1. Отдельно в колбе с мешалкой раствор 0,15 г перекиси бензоила в 5 мл бензола эмульгируют в 20 мл воды, содержащей 0,25 мл 5%-ного раствора сульфанола. Полученную эмульсию совмещают с дисперсией, перемешивают 1 час при 20 С и 2 час при 80 С. Не прекращая перемешивания, в колбу постепенно вводят эмульсию 1. г свежеперегнанного 2-метил-винилпиридина в 20 мл воды, содержащей 0,25 мл 5% -ного раствора сульфанола, и проводят сополимеризацию в течение 3 час при 80 С. Удаление следов мономера и гомополимера МВП осуществляется, как в примере 1.Получают сополимер ПВА с 19+0,5% привитого МВП. Эффективность прививки близка к 1000/о. Характеристика сополим еров ПВА - МВПприведена в табл. 2,