Способ получения сшитых сополимеров

п 11 443874 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 25,09.74, Бюллетень М 35 Дата опубликования описания 15.04.75 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений(088.8) крытий 72) Авторы изобретен лиев, М, Р. Байрамов, М. Д. Ибрагимова и С. А. Алиев Ордена Трудового Красного Знаменититут нефтехимических процессов им, акад, Ю. Г. Мамедалиева 71) Заявитель РОВ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОП естве оляст экв,г в в ка позвчсния омера- сопопх со- ркасов е относится к области пол олимеров тетрафункциона дифункциональными мон ости к получению сшитых о- и диалкенилароматическ спользуемых в качестве ка Изобретени сшитых соп мономеров с ми, в части лимеров мон единений, и для ионитов стирола с А течение 8 - 16 кисп трет-бутил ера составляет Известен способ получения сшитого сополимера стирола с дпвинилбензолом с применением различных инициирующих систем гидроперекиси кумола, динитрилазодиизомасляной кислоты, перекиси бензоила и т. д.Предлагается способ получения сшитых сополимеров на основе сополимеризации стирола с аллиловым эфиром а-изопропенилфенола, который может быть получен этерификацией п-изопропенилфенола с аллилгалогенидамп,Преимуществом предложенного способа является то, что в отличие от сополимеризацип стирола с дивинилбензолом при сополимерпзации стирола с аллиловым эфиром и-изопропенилфенола, регулируя температуру и длительность сополимеризации, можно получить форполимер, состоящий из линейного сополимера, растворимого в смеси мономеров, который далее может быть переработан в изделие, в частности мембрану, со значительно меньшей усадкой и внутренними напряжениями. Применение данных сополпмерокаркасов для сульфокатионитовповысить емкость по МаОН с 4,9 - 5,2 мгдо 7,5 мг экв/г.5 Предложенный способ сополпмеризациистирола с аллиловым эфиром и-изопропенилфенола (АЭПИФ) может быть осуществлен следующим образом.1. Смесь свежеперегнанного стпрола п 10 АЭПИФ подвергают сополимерпзацпи при60 - 100 С в течение 5 - 10 час в присутствии 0,1% дпнптрилазодппзомасляной кислоты с получением форполпмера, состоящего из 40 - 60% растворимого сополимера и 60 - 40% 15 смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацпю осуществляют при 140 С в течение 5 - 7 час, Выход сшитого сополпмера составляет 100%.2. Сополпмерпзацпю ЭПИФ 20 проводят прп 140 С в час вприсутствии О,1 % пере а, Выход сшитого сополим 77,6 - 100% от теоретического,П р и м е р 1, 54,9% (65,9 г) стпрола, 44,9% 25 (53,9 г) АЭПИФ и смесь инициаторов - 0,1%перекиси трет-бутила и 0,1 % динитрилазодпизомасляной кислоты загружают в ампулу.Сополпмерпзацию проводят в среде азота при 60 С в течение 10 час с получением фор полимера, состоящего из 40% (48 г) раство443874 Предмет изобретения Составитель С. Степанов Редактор Т. Загребельная Техред О. Гуменюк Корректор Т. ГревцоваЗаказ 783/3 Изд, Мо 411 Тираж 565 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2.римого сополимера и 60% смеси мономеров, Дальнейшую со пол имеризацию проводят при 140 С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100/о от теоретического,Пример 2, 54,9(65,9 г) стирола, 44,9/, (53,9 г) АЭПИФ и смесь инициаторов 0,1/о динитрилазодиизомасляной кислоты и 0,1% перекиси трет-бутила загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят в среде азота при 100 С в течение 5 час с получением форполимера, состоящего из 58% (69,9 г) растворимого сополимера и 42/о смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию проводят при 140 С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100/о от теоретического.Пример 3. 699% (839 г) стирола и 29,9/о (35,9 г) АЭПИФ, 0,2/, перекиси третбутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 10 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100 о/о.П р и м е р 4. 59,9% (71,9 г) стирола, 39,9/о (47,9 г) АЭПИФ и 0,2% перекиси трет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 8 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100% .Пример 5. 74(102 г) стирола, 14,8(18,8 г) АЭПИФ и 0,2% перекиси трет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 16 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 78/о или 93,4 г,Пример 6. 94,8% (113,7 г) стирола, 5% (6 г) АЭПИФ и 0,2/о перекиси трет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 16 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 51/о или 61 г. 1, Способ получения сшитых сополимеровсополимеризацией винилароматических мономеров с тетрафункциональными мономерами в присутствии свободнорадикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения каркасов для сильнокислотных катионитов с улучшенными свойствами и упрощения технологии, в качестве тетрафункционального мономера применяют аллиловый эфир п-изопропенилфенола и процесс осуществляют при 60 - 140 С.20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что, с целью получения каркасов для мембран, сополимеризацию проводят при 60 - 100 С в течение 5 - 10 час с получением фор полимера, дальнейшую полимеризацию которого осуществляют при 140 С за 5 - 7 час. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем,что, с целью получения каркасов для ионооб менных смол, сополимеризацию проводятпри 140 С в течение 8 час.