Способ получения циклогексена или н-гептена

1111 443017 ОПИСАНИ-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик1) Зависимое от авт. сви 2) Заявлено 07.04.72 (21) детельс 1 ва1770028/23ки51) М. Кл, С 07:3/2С 07 с 11/ ием за исоедин Государственный комит Совета Министров ССС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ИЛИ Н-ГЕПТЕНАводяно ловиях, аналогичных прикатализаторе циклогексан Изобретение относится к способу окислительного дегидрирования циклических и алифатических парафинов, в частности к получению циклогексена из циклогексана.Согласно известному способу процесс дегидрирования циклогексана проводят на катализаторах, содержащих соединения металлов групт периодической системы 1 б, 11 б, 1 Ъб и И 1 при 200 в 4 С, времени контакта 0,1 - 5 с, объемном отношении циклогексана к кислороду, равном 1: 5. Максимальный выход (15% циклогексена) получен на катализаторе - окись цинка + 5 вес, % окиси кадмия. Выход целевого продукта низок, кроме того применяются дорогостоящие катализаторы, требующие для своей активации продувки водородом, что усложняет весь процесс в целом.С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается использовать катализатор, содержащий не менее 30 вес. % окиси магния, и процесс проводить нри температуре 350 - 500 С. Желательно дегидрирование вести в присутствии водяного пара.Катализатор на основе окиси магния может состоять из чистой окиси магния или из окиси магния в смеси с окисями металлов 11 или 111 группы периодической системы, кроме того окись магния может применяться в смеси с наполнителями, например оентонитовой глиной, Время контакта 0,1 - 1,5 с, объемное соотношение углеводорода, кислорода иго пара составляет 1: 0,8 - 4: 1 - 5.Предлагаемый способ позволяет достигнутьвысокой селективности процесса (до 90% ) и5 повысить выход целевого продукта до 25%.П р и м е р 1. Циклогексан дегндрнруют ввертикально кварцевом реакторе диаметром2, длиной 25 см с внешним электрическим обогревом в виде проволоки. В нижней части10 кварцевой трубки находится поперечная стеклянная решетка, на которую пом .щен катализатор. Реакцию проводят на окиси магния смеханической прочностью до 20 кг/см- в присутствии воздуха при 440"С, объемном отно 15 шенин углеводорода и к гслорода равном1: 2,5 и времени контакта 0,75 с. Конверсияциклогексана 11 %, селективность процесса89 %, Окись магния готовят прокалкой гндроокиси магния, полученной осаждением нз20 20%-ного раствора сернокислого магния 20%.ным раствором едкого патра прн 80 С.П р и м е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, на том;е катализаторе окислптельнодегидрирование проводят в присутствии водя 25 ного пара (0,01 моль на 1 моль исходногосырья).Конверсия циклогексана 74% при селективности 87 (ОПример 3. В усЗО меру 2, на том жеэф ффа 9 Фф 443017 Предмет изобретения Составитель Т, РаевскаяТехред М. Семенов Корректоры: В. Петрова и О. ДанишеваРедактор Е. Хорина 1 одписиое Заказ 944/5 Изд. Мо 166 Тираж 506ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР .по делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 дегпдрируют в присутствии водяного пара (0,08 моль Н 20 на 1 моль н-С,Н 2) на 31/о, селективность процесса 74%; выход целевого продукта 23/о.П р и м е р 4. На катализаторе, приготовленном из окиси магния и окиси цинка (4; 1 по весу), полученной при прокаливании гидро- окиси цинка при 300 С в течение Зч, вусловиях, аналогичных примеру 2, циклогексан реагирует на 22/, с селективностью 84 /о.П р и м е р 5. На катализаторе, состоящем из 2 вес. ч. окиси магния и 1 вес. ч, окиси алюминия, приготовленной прокалкой гидроокиси алюминия при 500 С в течение 3 ч в токе воздуха в условиях, указанных в примере 2, конверсия циклогексана составляет 30% при селективности б 4 о/о,П р и м е р б. На катализаторе, содержащем 2/3 окиси магния и 1/3 бентонитовой глины, прокаленном при 400 С в течение 3 ч, в условиях, аналогичных примеру 2, циклогексан превращается с конверсией 21 и селективностью 87 о/, в циклогексен. Катализатор обладает значительной механической прочностьи (50 кг/см), не теряет ее во время эксплуатации и не уступает по своей активности исходной окиси магния,5 Пр им ер 7. На катализаторе примера б вусловиях, аналогичных примеру 2, проводится окислительное дегидрирование н-гептана.Конверсия последнего 48, селектпвность 90%. 1. Способ получения циклогсксена или игептена окислительным дегидрированнем соответственно циклогсксапа или н-гептана в 15 присутствии окисного катализатора, о т л и ч аи щи й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий не менее 30 вес, /о окиси магния, и процесс проводят при температуре 20 350 - 500 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что дегидрирование проводят в присутствии водяного пара.