Способ получения блокированных полиорганосилоксанов

) Опубликовано 28.0 осударстеенный комитет авета Министров СССР(53) тДК 678.84(088 ло делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания Авторыизобретения рлин, Н. А . П. Миле Д. Лобков, А. В,В. И. Ковалевский 1) Заявитель) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННЬ ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВгде гг=лг=30 в 4; й, Ка ц К, - одинаковые илп ргзц.с одцовдлсцтцыс органические радикалы, цяпрцмср алкильныс, арильцыс. Олигомсрцый сцлоксазац добавляют в количестве 0,1 - -10% от веса полимера (0,002 - 0,02%, считая на азот).Процесс обработки проводят в массе почи- мера прц 20150 С в тсчсцис 4 ч,П р им ср 1. В ссситсл ццй аппарат типа Всрцср здгружяют 100 г мстилвццилсплокся попого кгу 1 кя с со,сржггпнсл виццльцых звеньев 0,1%, нагреваот до 150 С и прц псрсмсшнации вводят смесь, состоящую из 2 г (2 вес. %) олокпровянного хлоролигомсра (содержаие хлорд 1,35%) и 1 г (1 вес. %) блокированного сцлоксазанового олигомера, содержащего 0,27% азота, формулы(сн гг=гп=70 гд 2 ч при летуч ивают ратуре. По- аналпзируляютобе ие осущес его полим рц этой ж способом стрпческц, заимо еиствС, после вакуумом п ецпый тдкцз термогр яви 150 под луч ют н 21нн- в - о- энл.,1нз н темпе камчук(н,1 з- н Изобретение относится к области получения блокированных полиоргацосилоксацов, це содержащих в молекулах гидроксильных групп, связанных с атомом кремния.Известен способ получения блокированных 5 полиорганосилоксанов полимеризацией оргацоциклосилоксанов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой полимеризата избытком реагента кислого характера с гексаоргацодисилазапом, а затем - 10 азотсодерхкашим кремнийорганическим соединением.Однако гексаорганодисилазан имеет температуру кипения, близкую к температуре кипения органоциклосилоксанов, и удаляется 15 при отгонке непревращенных органоциклосилоксанов вместе с последними. Вследствие этого выделенные органоциклосилоксаны не могут быть возвращены в технологический процесс без дополнительной очистки, что сни жает общий выход целевого продукта.С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта в качестве азотсодержащего соединения используют силоксазац общей формулы Васильева, Е. П. Лебедевевич и М. П. Гринблат сн, ;и,- -0 - е -Кы- е; - О в ,снт 1 (т 1Подш снос Заказ 103/1 Изд.268 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Результаты тсрмогравнмстрического анализа исходного (серийного) и блокированных полимеров приведены в таблице (см, таблицу, пример 1).П р и м е р 2. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят при комнатной температуре, а количество блокированного а-хлоролигомера и блокированного силоксазапа формулы (1) составляет, соответственно, 0,7 и 0,8 вес. % (см. таблицу, пример 2).П р и м е р 3, Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят трис-(триметилсилил)-фосфатом и блокированным олигомерным силоксазаном формулы (1) в количестве 0,1 и 0,4 вес. %, соответственно (см. таблицу, пример 3).П р и м е р 4. Взаимодействие исходных реагентов осуществляют по методике, описанной в примере 1, но обработку полимера проводят триметилсилилполиметилфенилсилилфосфатным олигомеромСНз) з 510 81 СНзСаНз 01 з)зРО (вязкость 20 П) и блокированным олигомерным силоксазапом формулы (1) в количествс 1 н 3,5 вес. %, соответственно (см. таолицм, пример 4).Таким образом, предлагаемый способ получения блокированных полимеров позволяет, не изменяя существующей технологии, повысить выход целевого продукта, исключив из процесса легколетучий продукт. Способ получения блокированных полиорганосилоксанов полимеризацией органоциклосилоксапов в присутствии основного катализатора с последующей обработкой полимеризата избытком реагента кислого характера, а затем - азотсодеряащим кремнийорганическим соединением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве азотсодерхкащего соединения используют си локсазан общей формулы Йь К 2 и Кз - одинаковые или разные орга 40 нические одновалентные радикалы, в количестве 0,1 - 10% от веса полиорганосилоксана.