Способ получения азосульфидов

1 н 1 414253 ОП ИСАЫИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(32) ПриоритетОпубликовано 05.02,74. Бюллетень М 5Дата опубликования описания 05.08.4 ударстеенный намитетвета Министрвв СССРв делам изовретенийи аткрытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОСУЛЬФИДО Изобретения азосул цесс дие относится к способу получеидов общей формулы где Х, Ъ, Х - одинаковые или различные, 10хлор, метил или нитрогруппа, которые находятприменение в качестве биологически активных веществ,Известен снособ получения азосульфидов,например 2,4,5-трихлорфенилазо-хлорфенилсульфида, диазотированием соответствующего анилина, например 2,4,5-трихлоранилина,нитритом натрия в солянокислой среде с последующим взаимодействием продуктов реакции с а-хлортиофенолом в щелочной среде и 20выделением целевого продукта известным способом.Реакцию проводят при 0 - 2 С.Выход целевого продукта 78%.Недостатком известного способа является 25проведение реакции при низкой температуре,С целью упрощения процесса предлагаетсяв качестве диазотирующего агента использовать азотную кислоту и хлористый тионил илихлористый сульфурил, взятые в эквимолеку лярных количествах, и проводить п предпочтительно при соотношении меж азотирующим агентом и анилином, р 1 - 4: 1.Выход целевого продукта 70 - 80%,П р и м е р 1. 2,4,5-Трихлорфенилазо-хлорфенилсульфид, К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,5- трихлоранилина, при интенсивном перемешивании прибавляют 0,1 моль хлористого сульфурила с такой скоростью, чтобы температура реакции была не выше 40 С. Примеси отфильтровывают, при интенсивном перемешивании и 20 - 25 С добавляют 0,0275 моль и-хлортиофенола в 100 мл пропплового спирта. Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 75%. Смешанная проба не дает депресип температуры плавления.Вычислено, %: Я 9,10; Х 8,23.Найдено %: 5 9,46; М 7,93.П р и м е р 2. 2,4-Метилнитрофенилазохлорфенилсульфид.К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль и-нитротолуидина (азоамин), при ,нтенсивном перемешивании приливают 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерживая температуру 40 С, отфильтровывают диазораствор и при интенсивном перемешивании и 15 - 25 С добавляют к 0,0275 моль414253 Предмет изобретения У Х01Х т 11 е Г Составитель Т. ТитоваТехред Г. Дворина Редактор Т. Шарганова Корректор И. Позняковская Заказ 1305(16 Изд.642 Тираж 506 Подписное Ц 1.1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раугпскап наб., д. 4/5Типографии, пр. Сапунова, 2 и-хлортиофепола в 100 мл пропилового спирта, Через 30 мип осадок отфильтровывают, промыва 1 от водой и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 65%; т. пл, 92 С.Вычислено, %: С 50,73; Н 3,2; М 13,65 5 10,41.Найдено, % С 50,58; Н 3,23; Х 13,75; 5 10,55.П р и м е р 3. 2,4,6-Трихлорфенилазо-хлорфенилсульфид.10К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,6-трихлоранилина, при интенсивном перемешивании добавляют 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерживая температуру 40 С, отфильтровывают 15 диазораствор и при интенсивном перемешивании и 20 - 25 С добавляют к 0,0275 моль ггхлортиофенола в 100 мл пропилового спирта.Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из аце тона. Выход 70 огоо; т, пл. 78 С, Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления.Вычислено, %: Х 8,23; Я 9,1.Найдено, %: К 8,06; 8 9,43.П р и м е р 4. 2,4,5-ТрихлорфенР 1 лазо-хлор фенилсульфид.К 0,025 моль 2,4,5-трихлоранилина в 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавля 10 т по каплям при перезге 1 пивапРги 0,1 моль хлористого тионила при темпер Ртуре пе вьцпе 30 40 С, добавляют 0,025 моль гг-хлортиофепола в 50 мл ацетона, через 30 мин огс 1 игльтровывают осадок, промывают его водой, перекристаллизовывают из ацетона и суша., Выход 85%;т. пл, 115 С, 35П р и м е р 5. 2-Метил-нитрофепилазо- хлорфепилсульфид. К 0,025 моль 2-метил-нитроанилина в 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляот по каплям при интенсивном перемешивании 0,1 моль хлористого тионила, поддерживая температуру 40 С. При интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,0275 моль и-хлортиофенола в 50 мл ацетона, через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают его водой, перекристаллизовывают из смеси ацетон - петролейный эфир (1:2) и сушат. Выход 70%, т. пл. 98 С,Найдено, %; 1 ч 13,69; 5 13,75,Вычислено, %: М 13,65,1. Способ получения азосульфидов общейформулы где Х, У, Х - одинаковые или различные, хлор, метил или нитрогруппа, диазотированием соответствующего анилипа с последующим взаимодействием продуктов реакции с п-хлортиофеполом и выделением целевого продукта известным спосооом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве диазотирующего агента используют азотную кислоту и хлористый тионил или хлористый сульфурил в эквимолекулярньх количествах.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диазотирующий агент и апилин берут в соотношении 1 - 4: 1,