Способ получения 6-метокса-8-аминохинолина

Жласс 12 р, 1 ф 40973 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕГюЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа получения 6- метокси-Я-аминохинолина.О выдаче авторского свидетельства олубликовано 31 января 1935 года.(209) В германском патенте М 451730 описан метод восстановления 6-метокси-нитрохинолина двухлористым оловом, с помощью которого прекрасно и с хорошими выходами восстанавливается большое количество нитро соединений. Патент не указывает способа выделения в чистом виде 6-метокси-аминохинолина, ссылаясь на обычные способы". В наших условиях, при недостатке олова, этот метод можно применять только при условии регенерации олова из образующегося при восстановлении четырех- хлористого олова. Кроме того для восстановления 6. метокси-нитрохинолина применяют чугунные опилки в 20%-ной соляной кислоте.Согласно настоящему изобретению предлагается восстановление 6-метокси-нитрохинолина проводить сернистым аммонием в спиртовом растворе с последующей очисткой 6-метокси-аминохинолина без применения органических растворителей.П р н м е р. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с хорошим ртутным затвором и широкой отводной трубкой, помещенную в водяную баню с холодной водой, вносят 2 л 95%-ного этилового спирта, 750 г кристал. лического сернистого натра и 350 г хлористого аммония.При размешивании образуется сернистый аммоний, хлористый натр и температура с 20 опускается до 0, Через 1 час всыпают в колбу 204 г (1 моль) растертого в мелкий порошок 6-метокси-нитрохинолина; при этом температура поднимается от 0 до 25 - 30. Растворстановится интенсивно-желтым. Через1,о 2 часа температуру бани быстро поднимают до 50 и затем доводят докипения в течение 1 часа. При этом поширокой отводной трубке, соединенной каучуком с бутылью воды, отгоняется аммиак, незначительный избыток сернистого аммония и небольшое количество спирта. Как только отгонка аммиака в основном закончена, к отводной трубке присоединяют длинный холодильник и отгоняют спирт на кипящей, водяной бане до конца. В колбе остается хлористый натр, метокси-нитрохинолин, сера и небольшое количество воды.Полученная смесь подвергается очистке по описанному ниже способу, Смесь обрабатывается водой для растворения хлористого натра и раствор декантируется с осевшего на дно сосуда маслянистого слоя, а этот последний нагревает ся в течение 1 - 1,э часа с 8 - 10-крат-ным количеством воды с прибавлением1,5 моля соляной кислоты, считая на теоретически возможное образование амина. При кипячении добавляется небольшое количество барита, Раствор горячим отфильтровывается от серы и угля через полотняный фильтр, который промывается подкисленной горячей водой. При охлаждении н размешиванни, выпадают мелкие игольчатые . кристаллы 1 хлоргидрата метокси- аминохинолина, При температуре 10 - 15 их отфильтро. вывают и промывают насыщенным, слабо-подкисленным соляной кислотой раствором хлористого натра, В случае, если кристаллы имеют красный оттенок, как результат не вполне закончившегося восстановления, ссадок вновь перекристаллизовывают из горячей воды, очень слабо подкисленной соляной кислотой.После фильтрования хлоргидрат метокси- аминохинолина получаются светло-желтые, длинные, прекрасно кристаллизующиеся иглы,При обработке хлоргидрата метоксиаминохннолина в воде 20 о/о-ным раствором едкого натра, выделяется маслянистый осадок метокси- аминохинолина, который при охлаждении от 5 до 0 и растиранием закристаллизовывается в серо-зеленую кристаллическую массу, которая трудно разбивается. Чтобы получить амин в мелко кристаллическом состоянии, лучше всего при размешивании взмученный непрерывным вращением продукт поставить для охлаждения,6-метокси-аминохинолин фильтруетя на нутче, промывается водой и высушивается в течение 1 - 2 суток при обыкновенной температуре. Содержит по анализу 0,3% серы.При подщелачивании охлажденных маточников после перекристаллизации хлоргидрата метокси-аминохинолина раствором едкого натра вьшадает осадок серого цвета, представляющий смесь не вошедшего в реакцию метокси- нитрохинолина с промежуточными продуктами восстановления. При избытке сернистого аммония его количество крайне незначительно, т. е, им можно пренебречь. Предмет изобретения.Способ получения 6-метокси-амннохинолина, отличакшийся тем, что 6-метокси-нитрохинолин восстанавливают сернистым натрием в присутствии хлористого аммония в спиртовом растворе, после чего отгоняют спирт, обрабатывают остаток с целью пзьлечения сол й, затем осадок растворяют в соляно, кислоте, очищают фильтрованием и гаствор подвергают кристаллизации для выделения соляно-кислой соли 6-метокси-аминохинолина.