405201

405201 Союз Сомтекии Юезцмалметммеекми РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ АТЕНТУ ависим ы г тент 1.Кл. С 07 с 149/12 Заявлено 18,06,70 ( 1452501/1621716/23-4)Приоритет 18.08.69,851067, (США)Опубликовано 22,10.73. Боллете 1 ь44 ооударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ДК 547.279,4,547.379 .4 (088.8) сания 12.08,7 та опубликоваш Иностранцы Митчел Хьюго Броднитц(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма нейшнл флейворс энд фрагрэнсиз Инк,(Соединенные Штаты Америки)вторы обретен Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ ВИНИЛЕН Изобретение относится к спосооу цолуче.ция неописанной в литературе смеси, содеркащей ди- и трисульфиды винилена, способные придавать пище вкус и запах лука.Известен способ получения алифатическихнасыщенных полисульфидов со вкусом и запахом лука взаимодействием тиосульфинатов с сульфидами щелочных металлов.Предлагаемый способ отличается от из.вестного получением ненасыщенных алифатических полисульфидов, представляющих собои смеси ди- и трисульфидов, причем дисульфидов содержится в смеси 50 - 75%, трисульфидов 25 - 50 то,Способ состоит в нагревании предпочти 5тельно до 100 - 300 С тиосульфицатов, получаемых окислением цадкислотами, например надбензойной кислотой, соответствующих дисул ьф идов.П р и м е р. 1. Получают тцосульфицат растворением 26 г (0,0173,ноль) бис-пропил-дисульфида в 150 м г эфира и 50 лгл хлороформа в колбе на 1 л, снабженной воронкой, механической мешалкой и термометром. Колбу охлаждают до 0 С и по каплям добавляют 340 мл (31,9 г; 0,175 моль) мононадфталевои кислоты в эфире при перемешивании в тече.ние 2,5 час при 0 С. Реакционную смесь выдерживают при 0 С еще 2 час после добавления всей кислоты. Полученную жидкость от- зо фильтровывают от выпавшей фталевой кислоты, затем эфирный раствор разбавляют 200 лг,г свежего эфира и промывают 300 лл 10 го-ного водного раствора бпкарбоцата натрия, а затем 150 игл дистиллированной воды, Промытый раствор сушат над сульфатом натрия при 0"С. Часть смеси упаривают. Данные газожидкостцой хроматографии свидетельствуют об образовании и-пропил-пропантиосульфината. Порцию тиосулы 1 цната (0,5 г) и 750 лл дистиллированной воды вносят в колбу ца 1 л, снабженную обратным холодильником. Смесь нагревают 2,5 час, а затем содержимое колбы медленно охлаждают и между холодильником ц колбой устанавливают ловушку Дица-Старка. Кипячение продолжают и собирают в ловушке 100 игл раствора, Эту порцию охлаждают до комнатной температуры и трижды экстрагируют изопентацом. Затем изопецтацовый раствор сушат безводным сульфатом натрия, цзопецтан отгоняют струей азота и получают смесь (3: 1) дисульфидов и трисульфидов в полученном таким образом пропецилпропилсульфиде.Пример 2, Получают раствор 0,1795 г пропиленгликоля и 0,1923 г смеси 90: 10 дцпропилтиосульфинат: додекан. Раствор разделяют на две части, каждую из которых поме. щают в герметичный сосуд со свободным объемом, в 5 раз превосходящим объем раствора,405201 Предмет изобретения Составитель Л. ГолубовскаяТехред Л. Богданова Корректор И. Позняковская Редактор К. Вейсбен Заказ 2047 Изд, Ме 1088 Тираж 511 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/бЗагорская типография 3Одну часть нагревают при 225 С в течение 10 сек, а вторую 1 яин, После нагревания сосуды бь 1 стро охлаждают до комнатной температуры и открывают. В них находятся две фазы верхняя фаза содержит сульфид и додекан, а нижняя - воду и пропиленгликоль, Додекан отделяют от сульфида хроматографически. Отношение пропила к пропенилу в сульфидах 1,15 в пробе, нагревавшейся 10 сек и 2,0 в пробе, нагревавшейся ,вин,П р и м ер 3. Смесь 0,1 г метил-пропантиосульфината, 0,6 г пропил-пропантиосульфината и 0,8 г аллил-пропантиосульфината, нагревают в герметичном сосуде при 150 С 30 сек. Тиосульфинаты неполностью превращаются в сульфиды с выходом 0,475 г, Процентное содержание сульфидов составляет:Метил пропенилдисульфид 10 Метилпропенилтрисульфид 10 Пропилпропенилдисульфид 30 Пропилпропенилтрисульфид 30 4Аллилпропенилдисульфид 10 Аллилпропенилтрисульфид 10После отделения от непрореагировавшеготиосульфината сульфидная смесь имеет очень 5 сильный запах свежеприготовленного лука,который был заметен до отделения. 10 1, Способ получения полисульфидов винилена, отличающийся тем, что нагревают тиосульфинаты формулы 1 или 11:О ОК - Ь - 8 - (СН 2)2 - Й (1)й - Я - 8 - (СН 2) 2 - й (11) где Й - алкил или алкиленовая группа с 1 -5 углеродными атомами; Я - водород или алкильная группа с 1 -20 3 углеродными атомами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что тиосульфинаты нагревают до 100 - 300 С.