401686

Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитет Саавта Министров СССР оо делам изооретений и открытийУДК 68.643.2 (088.8) Авторыизобретения А. И. Балин и Т. Н. Веретенова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕЙ Изобретение касается синтеза гетероцепных полимеров, в частности способа получения полигликолей, применяемых в качестве основы смазочно-охлаждающих жидкостей.Известен способ получения полигли колей ь по основному авт. св.2601 О сополиконденсацией гликоля, формальдегида и диоксидифенилсульфона при температуре 50 - 100 С в инертном растворителе в присутствии кислого катализатора с последующей отгон кой растворителя. Полученный по этому способу продукт, нейтрализованный щелочью, с добавкой соответствующих ингибиторов коррозии используют в качестве основы для получения водорастворимых смазочно-охлаж дающих жидкостей (СОЖ).Однако гликоли, синтезированные известным способом, имеют относительно высокую температуру плавления (15 - 25 С), что создает затруднения в процессе их использова ния. Так, при изготовлении СОЖ на основе этого полимера приходится разогревать его до температуры плавления. СОЖ, имеющая в своем составе этот продукт, также характеризуется высокой температурой плавления, 2 Б что, в свою очередь, вызывает затруднения при ее эксплуатации. Кроме того, полигликоли, синтезированные известным способом, имеют недостаточную вязкостную характеристику. Это отрицательно сказывается на про- ЗО тивозади рных свойствах получаемой на их основе СОЖ.Целью изобретения является улучшение эксплуатационных свойств смешанных полигликолей как основы смазочно-охлаждающих жидкостей, а именно - снижение их температуры плавления и повышение вязкости. Поставленная цель достигается тем, что при синтезе смешанных полигликолей взаимодействием гликолей с формальдегидом и диоксифенилсульфоном в инертном растворителе в присутствии кислых катализаторов реакционную смесь предварительно, перед вводом растворителя, кипятят 5 - 20 час и после удаления растворителя выдерживают при 160 -- 180 С в тсчепие 0,5 - 2 час.Предлагаемый способ позволяет получать полигликоли с пониженной температурой застывания и более высокой вязкостью и тем самым улучшить эксплуатационные свойства СОЖ, изготовляемых на их основе.Процесс синтеза смешанных полигликолей ведут следующим образом.Смесь гликоля, формальдегида, дифенилолсульфона и катализатора кипятят 5 - 20 час. Затем массу охлаждают до температуры на 10 - 15 С ниже температуры кипения приме. няемого растворителя, добавляют раствори- тель и проводят поликонденсацию при температуре 50 в 1 С, отгоняя воду в виде азео401686 3,0 0,8 0,2 10,0 25 Предмет изобретения Составитель О. Цыпкнна Редактор Л. Ушакова Техред Т. МироноваКорректор Н. Учакнна Заказ 317/11 Изд. Хо 123 Тираж 551 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам нэобретений к открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 тропа с растворителем. После полного удаления воды растворитель отгоняют,Процесс отгонки растворителя целесообразно вести при атмосферном давлении и температуре 160 - 180 С. Затем массу выдерживают при этой температуре в течение 0,5 - 2 час,Формальдегид используют в виде параформа или формалина.Гликоли, применяемые для синтеза, должны иметь гидроксилы, отстоящие один от другого не менее чем на 4 атома углерода.Диоксидифенилсульфон может быть использован в виде индивидуального соединения или в виде смеси изомеров в количестве до 30% от загрузки компонентов.В качестве катализатора применяют сильные кислоты, например соляную, в количестве от 0,5 до 10/о,П р и м е р. В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженнМ"мешалкой и обратным холодильником, последовательно загружают 3300 г диэтиленгликоля, 900 г параформа, 750 г диоксидцфейилеульфона и 100 мл соляной кислоты (6=1;1 ф.Смесь компойейтов кипятят при перемешивании с обратным холодильником 18 час, Процесс кипения начинается при температуре 118 С, одновременно происходит полное рас. творение параформа, а реакционная масса становится однородной прозрачной жидкостью. После кипячения с обратным холодильником реакционную массу охлаждают до температуры 70 С, вливают 500 мл бензина калоша, устанавливают ловушку (для раз. деления гетероазеотропа) с обратным холодильником и нагревают, Масса закипает при 85 С, начинается процесс поликонденсации. Вода удаляется в виде гетероазеотропа, который в ловушке разделяется; бензин непрерывно стекает обратно в реактор, а вода из ловушки непрерывно удаляется через нижний сток,Процесс заканчивается через 12 - 15 часпри скорости отгона воды в конце реакции неболее 1 мл/час. После этого обратный холодильник и ловушку заменяют на прямой хо.5 лодильник и отгоняют бензин. Отгонку бензина ведут при атмосферном давлении до температуры реакционной массы 165 С. Затеммассу выдерживают при температуре 165 -168 С в течение 40 мин,10 Полученный полимер имеет температуруплавления 7 С, вязкость кинематическую при50 С 350 сст,Полимер, полученный из того же исходногосырья с использованием того же катализато 15 ра и растворителя по известной технологии,описанной в основном авт. св.260170, имеет т. пл. 20 С и вязкость кинематическую при50 С 350 сст.На основе полученных полигликолей были20 приготовлены смазочно-охлаждающие жидкости следующего состава (в вес, % ):Смешанный полигликоль 86;Едкий натрНитрит натрияКаптаксВода Они могут использоваться как в виде концентрата, так и в виде 3% - 5%-ного раство ра в воде. Температура плавления такой жидкости 5 С. 35 Способ получения полигликолей по авт. св.2601 О, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры плавления и повышения вязкости полигликолей и смазочно-охлаждающих жидкостей на их основе, реакцион ную смесь перед введением растворителя кипятят в течение 5 - 20 час и после удаления растворителя выдерживают при 160 - 180 С в течение 0,5 - 2 час.