Способ получения гетероцепных сополимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства К -М, Кл, С 08 о 2302 Заявлено 28.71.1972 ( 1803305/23-5) с присоединением заявки Ые -Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытийПриоритетОпубликовано 27.1 Х.1973. Бюллетень М 38 Дата опубликования описания 4.11.1974 УДК 678,764,5 (088.8) Лвторыизооретения Н, М. Геллер, Н, А. Немилова и В. А, Кропдчев Институт высокомолекулярных соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к области получения гетероцепных сополимеров.Известен способ получения гетер оцепи ых сополимеров путем сополимеризации окиси этилена с ацетоальдегидом в присутствии катализатора ВГзО (СеНа)Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью получения высокомолекулярных сополимеров, содержащих ароматические группы, в качестве альдегидов применяют ароматические альдегиды, а в качестве катализаторов применяют соединение, выбранное из группы, состоящей из Л 1(С.На) - Н,О (1:1) и Хп,Гс(СХ) (гомополпмсризация ароматических альдегидов в присутствии этих катализаторов не происходит).В присутствии катализатора ВГзО(С 2 На) ароматические альдсгиды дают низкомолекулярныс полимеры с характеристическои вязкостью 11(0,19.В качествс ароматических альдегидов могут быть использованы бензальдегид и его замсщенпые производные (и-нитробснзальдсгил м-оксибснзольдсгид),Указанный способ позволяет за счет введения звеш.св ароматических альдегидов черсдовать в сонолнмерах гидрофильныс и гидрофобные звенья и получать как водорастворимыс сополимеры, так и сополимеры, растворимые в органических растворителях. При использовании замсщснных ароматических альлсгнлов в сополимср вводятся функциональныс группы, которые могут быть использованы для модификации сопо:шмсров 5 путем проведения реакций в цепях полимеров,Наличие в сополпмсрах ароматическихгрупп отк 1 зываст возможность лля нх детектирования методом УФ-спектроскопии, д также для изучения нх релаксационных свойств 10 методом люмпнеспснтной поляризации,П р и м с р 1. В ампулу, предварительнопрогретую при 300 С и откяченную прп 1 10 -мм рт. ст., помещают в токе дргона 15 0 0262 г (О 001456 моля) волы и 2 мл(0,0198 моль) бснзяльдсп 1 ла. Лмпулу охлажлают до - 78 С и в вакууме конденснруют 5,2 мл (0,1061 моль) окиси этплснд (соотношение мономсров 0,16: 0,084) . В токе аргонд 20 приливают нз сосуда Шлснка 1,7 мл 0,86 Мраствора Л 1(СеН;), в октднс; ампулу запапвают в противотокс аргонд. Со олимсризацию проьолят прн 20=С в тсчснис 3 суток, нспрорсагировдвший бснздльлсгнл улаляот, пс реосаждяя сополпмср пз хлороформа в дпэтиловый эфир. Выхол сополпмсрд 2,68 г (-10% от теоретического), 11=0,65 (хлороформ, 20 С), содержание С 66,20%, Н 6,42%, что соответствует солсржанию звеньев бенздльлсзэ гила 47,20 мол.%. В УФ-спектре сополимер398572 Составитель В. Полякова Тскрсл Е. Борисова Корректор Л. Царькова Рслактор Л. Новожилова Заказ 105/7 Изл. Ы 2022 Тираж 551 По;пгисиое ЦНИИПИ Госуларствсииого ко;яитега Совета Министров СССР по лслагя изоб 1 зстсии и открьпии Москва, Ж 35, Раугиская наб., д. 4/5Типография, ир Сапунова, 2 имеет полосы поглощения цри 240 и 278 нм (в дихлорэтане),П р и м с р 2. В ампулу помещают 0,1572 г 2 пзГе(СХ)ог и 1,19 г (0,0079 моль) м-нитробензальдегцда. В вакууме при - 78 С конденсируют 6,0 мл (0,1387 моль) окиси этилена (соотношсш 1 с мопомеров 0,05: 0,95), Запацвают амп лу ца возд хе, Сополимеризацию проводят прц 20 С в течение 3 суток, цсцрореагировавший м-нцтробснзальдегцд удаляют, экстрагцруя соцолимср горячим диэтцловым эфиром, выход сополимера 2,33 г (32% от тсорстцчсского), г 1=2,85 (вода, 25 С), содержание М 1,40%, что соответствует содержанию звеньев м-цитробснзальдегпда 15,1 мол, о/о. В УФ-спектре полимер имеет полосу поглощения при 253 нм (в воде) .Г 1 р имер 3. Методика занолнеция ампулы и очистки соцолцмсра, как в примере 2.В ампулу помещают 0,1628 г 2 пзГе(СХ)вг, 1,01 г (0,0082 моль) м-оксибензальдспца ц 8,5 м (0,1680 моль) окиси этилена (соотношение мономсров 0,05: 0,95) . Соцолимеризацию проводят при 20 С в тсчснцс 2 суток, выход 5,12 г (61,10/о от тсорстичсского), г 1=0,65 (вода 25 С), содерканне С 56,02 % ц Н 8,48 о/о, что соответствует содсржаншо звеньев м-оксибецзальдсп 1 да 10,30 мол % В УФ- спектре сополимср имеет полосу поглощения при 256 нм (в воде).П р и м с р 4. Методика заполнения ампулы и очистки сополимсра, как в примере 2,В ампулу помещают 0,1872 г 2 пзГ(СК)ог 1,43 г (0,0095 моль) м-нитрооснзальдспца и 5 мл бецзола. Пос,1 е трехдневной вьц тикки при 20 С призцаков цдлцмсризаццц цс наблюдается, После этого в ампулу коцдснсцруют 5,3 мл (0,1045 моль) окиси этилена (соотцошснис моцомеров 0,08: 0,92). Сополимеризацию проводят прц 20 С в тсчсццс 4 суток, выход сополимера 3,51 г (58,20% дт тсоретического), сополимер нерастворим в воде, т= 1,18 (хлороформ, 20 С), содержание Х 2,48/о, что соответствует содеркагп 41 о звеньев м-нитробензальдегида 26,80 мол. /о 5 В УФ-спектре сополимер имеет полосу поглощения при 254 нм.Г 1 р имер 5. Методика заполнения ампулыи очистки сополимера, как в примерс 1.В ампулу помещают 0,0094 г (0,00052 моль) 10 воды, 0,5 г (0,0025 моль) ацтральдегида,1,95 мл (0,0397 моль) окиси этилена (соотношение моцомсров 0,06: 0,94) и 0,56 мл 0,82 М раствора А 1(СгНз)з в октане, Сополцмеризацию проводят прц 20 С в течение 2 суток, вы ход сополпмера 0,82 г (37,40/о от теоретического) т=0,79 (вода, 25 С). Сополимер очищают от цеприсоединецных антрацсцсодержащих соединений многократным псрсдсаждеццсм цз хлористого метцлена в петролсйцый 20 эфир, УФ-спектр поглощения очищенного сополимера в области 350 - 400 нм хорошо совпадает со спектром модельных 9-алкилзамещсцных антраценов. Факт ковалентного присоединения антрацецовых ядер к макромоле клам полимера подтвержден такое методомполярпзовашюй люминесценции. Количество присоединенных антрацсцдвых групп в полимере, определенное методом УФ-спектроскопии. составляет 0,05 мол. %.ЗоПредмет изобретен ц яСпособ получения гетероцепных соцолимсров путем сополимеризации окиси этилена с альдегидами в присутствии катализаторов, 35 отяичаогцайся тем, что, с целью получениявысокомолекулярных сополимеров, содержащих ароматичсские группы, в качестве альдегиддв применяют ароматические альдегиды, а ц, качсствс катализатора применяют соеди цсцис, выбранное цз гр ппы, состоящей цзЛ(СгН,)з - НгО (1; 1) и 2 пзГе(СЬ)вг.