Способ получения высокомолекулярных полимеров или сополимеров ацетальдегида

описдни 1 ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт, свидетельстваявлено 05.Х 1.1971 ( 1712545,123-5) 1. Кл. С 08 д 1/06 С 08 д 1/1с присоединением заявки сударственный комиъпсвета Министров ССьрпо делам изобретенийи открытий риоритет ДК 678,622122.02,678.6222224,02(088,8) Опубликовано 27.1 Х.1973 Дата опубликования оп летсць хо 3 сагшя 4.11. Авторы изобретеци Заявитель М, Восканян, Н. Г. Карапетян, Г. А. Чухаджян и Д. А. МурадянВсесоюзный научно-исследовательский и проектный институтполимерных продуктов СПОС ЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОИЛИ СОПОЛИМЕРОВ АЦЕТАЛЬДЕГИДА Изобретение относится к пройзводству вь.сокомолскулярцых полимеров и сополцмсровацетальдсгида полимернзацией мономеров нааниоцньгх катализаторах,Известен способ получения высокомолекулярных полимеров илц сополимеров ацетальдегида гомополимеризацией его или сополимеризацией с масляным альдегидом в среде алифатических или ароматических углеводородных растворителей в присутствии каталцзатора, состоящего из триизобутилалюминия и одцоатомного спирта, например этанола, Однакопри этом выход и стереорегулярность получаемых полимеров невелики.Предлагают применять новую каталитическую систему, состоящую из триизобутилалюминия и нцзкомолекулярного полипдроксилсодержащего полимера ацетальдегида, при ихпредпочтительном весовом соотношении 46 -48 вес. ч, на 50 - 52 вес. ч. 20Применение предлагаемой каталцтичсскойсистемы повышает выход полимера до 73 огг 0,а благодаря этому повышение стсреоспсцифичности позволяет получить высококристаллический гомополиацетальдегид, который в 2 ботличие от описанного Фурукавой и сотрудниками содержит незначительное количестворастворимой фракции, т. с, получается практически нерастворимый высококристаллцческий полимер. 30 Кроме того, предлагаемая каталцтцчсская система дозволяет также провести сополиме. ризаццю ацстальдспгда с масляным альдегцдом с целью повышения термической стабилизации полимера ацстасп дспда. Выход сополимера 87% (в отличие от указанного в патенте 21,6010, РсКХ 22 С 273 П/69). Г 1 олцмер обладает высокой крцсталлцчцостью и тсрмостабцлыгостьго.П р и м е р 1. Получение кристаллического полцацетальдспда,Альдегцд предварительно выдержанный над карбонатом, очищают двухкратным пропусканием через колонку высотой 70 см, наполненнуо молекулярными ситами марки 4 А в атмосфере азота. Растворитель очищают обычным путем перед употреблением перегоняют в атмосфере азота. В качествс модифицируОЦсго агента служит Гпдроксцлсо. держащии полим(р ацетальдспгда с молекулярным весом 380.Полс,гсргсзагс гся.В продутый азотом цилиндрический реактор помещают 0,73 г гидроксцлсодсржащего полимера ацстальдепда, 1,5 мл (с= =0,67 г,мл) раствора трицзобутциалюаИнин и 10 мл толуо;1 а, Происходит реакция между кокпонецтами кг 1 талцтцчсскоц сцстсмы, для завершения которой нагрсвают реактор О - 20 мин прц 60 С.398569 4 Г 1 редмет изобретения Составитель А, Горячев Редактор Л. Новожилова Техред Е. Борисова Корректор Е, ХмелеваЗаказ 05,5 Изд. 4 2022 Тираж 551 Подписное Ц 1-1 ИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Получают прозрачный раствор катализатора в толуолс. Добавляют сщс 10 мг толола и охлаждают реактор до - 78 С. Затем в градуированную пробирку помещают 20 мл свсжепсрегнатого ацетальдегида, барботпруют азоом и выдаиают в охлажденпыи до - 78 С рсактор и перемешивают 2 - 3 мин. Указанные операции проводят в атмосфсрс азота. Полимсризацию проводят, выдерживая содержимое реактора 24 час при - 78 С. Полимер извлека 1 от из реактора, разрсзают на куски, промывают ацетоном и высушивают под вакуумом при комнатной температуре до постоянного веса полимера.П р и м е р 2. Получение кристаллического сополимера ацетальдегида с масляным альдегидом.Методика аналогична описанной выше, В реактор помещают 0,73 г гидроксилсодержащего полимера ацетальдсгида и 1,5 мл (с=0,67 г/мл) раствора триизобутилалюминия и 10 мл толуола. Содержимое реактора нагревают 10 - 20 мпн при 60 С, добавляют еще 10 мл толуола и реактор охлаждают до - 78 С. Затем в градуированную пробирку помещают 1,5 мл масляного альдс 1 ида и ацстальдегпда, объем которых составляет 20 мл.Барботируют содержимое азотом и смесь мопомеров выдавливают азотом в охлажденный 5 до - 78 С реактор. Затем перемешивают 2 -3 мин. Проводят сополиме 1)изаци 1 о, выдерхкивая содержимое реактора 24 час при - 78 С,Г 1 олпмср извлекают из реактора, разрезаютна куски, промывают ацетоном и высушива ют под вакуумом при комнатной температуредо постоянного веса полимера. 15 Способ получения высокомолекулярных полимеров или сополимеров ацетальдегида гомополимсризацисй его или сополимеризацией с масляным альдегидом в среде алифатичсских или ароматических углеводородных раствори телсй в присутствии катализатора, состоящегоиз триизобутилалюминия и спирта, отличаюиийся тем, что, с целью повышения выхода и стереорегулярности целевого продукта, в качестве спирта применяют низкомолскулярный 25 гидроксплсодержащий полиацетальдегпд.