Способ получения хлорированных кремнийуглеводородов

ащ г Млатейтно-техимческаа ,. биб мотекаМБА ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 394378 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22.11,1972 ( 176429023-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22.Ч 11,1973. Бюллетень34Дата опубликования описания 10.1.1974 М. Кл. С 07 7,12 Гасударственный комитет Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытийУДК 547.245.07(088.8) Авторыизобретения В. ф. Миронов, Т. К, Гар, В. Д. Шелудяков, А. А. Буяков, В, И. Андреев и И. Н, Петрова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ КРЕМНИЙУГЛ ЕВОДО РОДОВИзобретение относится к области 1 прямого синтеза хлорированных кремнийуглеводородов.Эти соединения могут быть использованы для модификации свойств различных кремнийорганических и органических материалов.Известен способ получения соед 1 гнений этого типа, прямым синтезом из монохлоралкилсилаиов и кремнемедного сплава, содержащего 20% меди при температуре 300 - 370 С. Но этим опособом,получают низкий выход целевых продуктов, а также образуется большое количество таких малоценных соединений, как 51 С 1, СНз 51 С 1 з и т. п.Описывают способ 1 получения указанных выше соединений прямым синтезом из монохлорметилалкилхлорсиланов и кремнемедной контактной массы при температуре 400 - 500 С. Для увеличения выхода целевых,продуктов можно 1 роводить процесс также в присутствии,промотирующих добавок, сое:ииений цинка или кадмия или их смеси в количестве 1 - 3% от веса контактной массы.Реакция протекает,по схеме; Я/С 11С 1 д (СНз)з п Я 1 (СН,),С 1 С 1(СНз)з - п +1 кат+ Й (СН,)ЯС 1 з+С 1(СНз)з-, Я (СН,), ЙС 1где и = 0,1, 2, 3; гп ) 1. Пиролиз исходных и целевых соединений вусловиях синтеза до смоло- и коксообразныхпродуктов незначителен. Не вступив 1 ций вреакцию хлоралкилсилан легко отделяется5 ректификацисй и возвращается в синтез.Таким образом, 1 предлагаемый способ синтеза приводит к новым мономерам, получение которых можно вести на существующемпромышленном оборудовании.10 П р имер 1. В трубчатый реактор (длинатруб 1000 1 ь 11, диаметр 35 л.11),помещают300 г кремнемсдного сплава (Я 1 91%, Сц 8%,ХпС 1, 1%), нагревают до 420 - 450 С (в разными точках по длине труб) и пропускают со15 скоростью 100 г,час 1000 г (7,0,11 оль) монохлорметплдиметилхлорсилана. Получают1111 озра 1 ный, светло-желтый конденсат, из которого,перегонкой выделяют:а) 285 г (26,0% от теоретического) 2,4,4,620 -тстрахлор,6-тетрамил - 2,4,6-трисилагептана с т. кип, 105 - 107 С (2,5 1 ь 11 рт. ст.),11,а 1,1838; и ф 1,4783; МК 1 найдено 75,20;МК 1 вычислено 76,14.1-1 айдено, %: С 22,80; Н 5,44; 51 26,60.25 1 з 61116 С 11Вычислено, %: С 22,93; 1-1 5,13; 51 26,81.б) 138,0 г (25% от теоретического) 1,1,1,3 тетрахлор-метил,3-дисилабутана с т. кпп.1835 С (750 зья рт. ст.) сРо 12515 гР30 1,4608; МКс найдено 53,40; МКр вычис;1 сно52,70,ФЙ,Э - сфдс .,с .,394378 Составитель К. БилевичТсхрсд Л. Богданова Корректор Л, Новожилова Редактор Л, Новожилова Заказ 3467 с 15 Иад1831 Тираж 523 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета при Совете Министров СССР по делам иаоорстсний и открытий Москва Ж, Гаушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 14,87; Н 3,33; 81 11,60.Ь 1.СаНаСсВычислено, %; С 14 63; Н 3 28; 51 11 43, П р и м е р 2. В аналогичных условиях из 170 г у-хлорпропилдимстслхгсорсилана и 100 а контактной массы при 400465 С получают кон:ссссат, из которого вы:сл 5 сют:а) 43,8 а 1,6,6,10,10-тстрсхлор,1 О-дпмеТил,6,10-трисилундскана с т. ксан. 120- 124 С (1,5 лсдс рг. ст.).Найдено, %: 5 22,75; С 38,30.8 зСоНгаС 1 сВычислено, %: Я 22,50; С 38, 1.б) 10,4 г 1,1,1,5-тетрахлор - 5 - метил,5-;иснлгексана с т. кип. 220 - 224"С (700,чдс рт. ст).Найдено, %: Я 27,10; С 1 37,48.л гСь 11 2 С 4.Вычислено, %: 81 27,78; С 38,10.П р и м ср 3. Аналогично ирссмсру 1 1000 г :6,12 лсо,гь) гмоиохлорметилдихлорсилана пропускают в течение 15 чсср при температурс 440 - 480 С над контактной массой (81 90%, Г 80%, СсС 1 г 2%). При персгонке конденсата получают 324 г (29,8% от теоретического) 2,2,4,4,6,6-гсксахлор,4,6-трисилилгсит гна с т. кни. 120- -122 С (3 яслс рт. сг.) (сг 1,4911; г/4 о 1,3780) и 103,0 г (19,1%) 1,1,-трихлор,3- дихлор,3-дисилилбутан с т. кип. 183- - 184 С (760,цлс рт, ст.); гсрд 1,4690; Ио 1,4100.П р и м е р 4. Асалогичссо примерам 1 и 2 из 1000 а (5,45,цоль) монохгсормстилтрихлорснлана и косстактиой массы (90% 81, 9% Си и 1,0% ХпС,) получают за 15 ассе при температуре в трубе 430 в 4 С 287 г (26,8% от теоретического) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор,4,стрисилилгсптана с т. кип. 150 в 52" С (4 .цлс рт. сг.) и т. ил. 43- -45 С; такгкс выдс ляют 123 а (22% от тсорсти цского) 1, 1, 1,3,3.З-гексахлор,3-дисилилироиана с т. 1 ип.183 С; сс-" 1,4735.сП ри мер 5. Аналогично примерам 1 - 4 из300 а кремнемедного сплава (Я 80%, Сц 20%) и 1000 а (7,0 лсо,гь) монохлорметипдиметилхлорсилана в течение 15 час при температуре 430 - 480 С получают 240 а (21,9% от теоретического) 2,4,4,6-тетрахлор,6-диметил,4,6-трисилагептаса с т. кид. 106 - -108"С 15 (2,5 лс,ц рт. ст.) и п 1,4785,П р и м с р 6. Из 1000 г (545 лсоль) моно.хлормстилтрихлорснлана в условиях примеров 4 и 5 получают 290 г (27,0% от теорети ческого) 1,1,1,4,4,7,7,7-октахлор,4,7-трисилгсптана с т. к:п. 151 - 154 С (4,0,ця рт, ст.) и т. ил. 44- -47 С. Предмет изобретения251, Способ получения хлорированных кремсийуслеводородов взаимодействием монохлоралкилсиланхлоридов с крсмнемсдной контактной массой прп нагрссзании, от,гссциюсгсссскя 30 тем, что, с цсльсо повышения выхо:а целевогопрод кта, процесс вс;ог при 400 - 500 С.2, Способ,по п. 1, от.гссчаюссссссссл тем, чтопроцесс ведут в присутствии сосдсиенгй цисска или кадмия в качестве иромотора.