Способ получения органилхлорсиланов

: Г:О Р сл1 Мт чт.:,.б 1 п яо-: ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства- Заявлено 23.Л.1971 ( 1677026/23-4) с присоединением заявкиПриоритет -Опубликовано 22.И 1,1973, Бюллетень34 Дата опубликования описания 5.111.1974 Кл, С 07 7/1 Государственный комиСовета Министров ССпо делам изобретениии открытий 47,245,222,0088,8) Авторыизобретения Н. П. Лобусевич, С. А, Голубцов, Ю. П. ЕнЛ, П, Спорыхина, Г. С, Волков иЗаявитель лейменова ин, Л. И,В. Москале СПОСОБ П ЕНИЯ ОРГАНИЛХЛОРСИЛАНОВ и в смеси с органилх ическими хлорсплан тствпи солей калия тве дополнительного ых масс фторпстого применению фторпс значительно увеличи ых масс низкого ка д органилхлорсилана орсилан пли незмп илп без пих в с использованием в активатора коналюмш 1 ия. Благо- того алюминия удать активность кончества и повысить пило орга прис каче такт даря лось такт выхо О реактор, пред- трубку диа- порошкообразмассы с содерной 4% фторп- ОГО КИЛИЯ. КОН- ре в токе азо. атем пропуекаобразовало следующе 86,5 0,9 03 3,5 8,8 е без добавче час полученпо ме Настоящее изобретение относится к области получения органилхлорсиланов общей формулы ЕГ 51 С 1 е (где К н К - алкил, арил или водород, возможно К=К). Эти соединен 15 являются основными мономерами, используемыми для получения ряда ценных полимерных кремнпйорганических материалов.Известен способ получения органилхлорсиланов путем взаимодействия кремнемедных контактных масс с хлористым органилом в смеси с орге 1 ннлхлорсиланоз Или неорганическими хлорсиланами в присутствии солей калия.При этом способе снижается общая и избирательная активность контактных масс, ухудшаются их качества из-за невысокого качества кремния,Предлагаемый способ получения органилхлорсиланов, малоподверженный влиянию качества кремнемедных контактных масс, а также позволяющий направлять процесс в сторону образования наиболее ценного диорганилдихлорсилана или одновременно диорганплдпхлорсилана и органилдихлорсилана,Для этого предложено использовать в качестве активатора смеси соль калия и фтористый алюминий.Новьш способ получения органилхлорсилав заключается во взаимодействии кремнедной контактной массы с хлористым оргаП р и м е р 1, В стеклянныйставляющпй собой Ч-образнуюметром 25 л,11, загружают 25 гной кремнемедной контактнойжанием меди 5%, активпрованстого а.помини 5 и 4% хлористтактну 1 о массу сушат в реактота при температуре синтеза. 3ют хлористый метил.За 6 час синтеза прп 37035,9 г смеси метилхлорсиланосостава, %: Диметилдихлорсплан .МетилдихлорсиланДиметилхлорсиланТриметилхлорсиланМетилтрихлорсиланНа той же контактной массЗ 0 ния фтористого алюминия за 7Редактор В. Зенкевич Корректор Н, Стельмах Заказ 6021 Изд.1834 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Загорская типография 310,2 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметнлдихлорсилана 77,4%.Пример 2. В условиях примера 1 на другом образце контактной массы низкого качества с содержанием меди 5/, и соотношением фтористого алюминия и хлористого калия 0,1: 2 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370 С образовалось 30 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, о/.Диметилдихлорсилан88,5 Метилдихлорсилан 1,1 Триметилхлорсилан 2,1 Метилтрихлорсилан 8,3На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия зачас получено 12 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 65%.Прим ер 3. В условиях примера 1 на образце контактной массы с содержанием меди 3% и соотношении фтористого алюминия к хлористому калию 2: 0,1 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370 С образовалось 33,0 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:Диметилдихлорсилан 86,8 Метилдихлорсилан 1,6 Триметилхлорсилан,2,4 Диметилхлор силан 0,3 Метилтрихлор силан 9,0На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия за 7 час получено 15,8 г смеси метилхлорсиланов с содерканием диметилдихлорсилана 75,8.Пример 4. В условиях примера 1 при пропускании хлористого метила в смеси с четыреххлористым кремнием за 6 чпс при 370 С получено 32 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:Диметилдихлорсилан89,6 Метилдихлорсилан 1,6 Метилдихлор силан 7,1 Триметилхлорсилан 1,7 На той же контактной массе без добавления фтористого алюминия за 7 час получено 16,3 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 80,5%. П р и и е р 5, В условиях примера 1 прнпропускании хлористого метила в смеси с трихлорсиланом за 6 час при 370 С образовалось 29,4 г смеси метилхлорснланов следую щего состава /,Диметилдихлорсилан 69 Метилдихлор сил ан 10 Метилтрихлорсилан 18 Четыреххлористый кремний 2,4 1 О П р и м е р 6, В условиях примера 1 приувеличении добавки трихлорсилана за 6 час синтеза при 370 С образовалось 49 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, /,:Диметилдихлорс илан ,38 15 Метилдихлорсилан, 23Диметилхлорсилан, 1,2 Метилтрихлорсилан , 38 Четыреххлористый кремний 2,1П р и м е р 7. В условиях примера 1 при 20 пропускании хлористого метила в смеси сметилтрихлорсиланом за 7 час образовалось 40,8 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, /о:Диметилдихлорсилан , . . . , . 92,8 25 Метилдихлорсилан, 2,1Триметилхлорсилан, . 3,0 Метилтрихлорсилан 1,5 Предмет изобретения 301. Способ получения органилхлорсилановвзаимодействием хлористого органила или смеси хлористых органилов с кремнемедной контактной массой в присутствии соли калия 35 в качестве активатора, отличающийся тем,что, с целью повышения активности контактных масс и выхода органилхлорсиланов, в качестве активатора используют смесь соли калия и фтористого алюминия.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтофтористый алюминий вводят в количестве 0,01 - 10% от веса контактной массы.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что фтористый алюминий и соль калия берут 45 в соотношении от 0,01 - 2 до 2:0,1.4. Способ по пп, 1 - 3, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии органилтрихлорсилана илп неорганических хлорсиланов,