Способ получения сульфоксидов

(61) Зависимое о (22) Заявлено 30 с присоединением (32) Приоритет - Опубликовано 05,ельства -сви авт 679796/23 07,7 М. Кл, С 07 с 147/О ки Ъе Государствеинын комите Совета Микистров СССР по делам изобретеиийи открытий етень М 21 6.75(088.8) 4.03.76 Дата опубликова сан 72) Авторы изобретения скийина пил Бар итрик рауло. КироваСР еский еског аявители иститут им, синтеза АН ИЯ СУЛЬФОКСИД 54) СПОСОБ ПОЛУ гх добавок ьныс индивиду сульфидо тых пеф ощения техн ения степ ен способ полу сульфидов в спользование ра органичес м растворите С; реакцию ологического п и чистоты про чения сульфокпенноэмульси м в качестве о кой гидроперек ле, и процесс окисления про роцес дукта сидов Для са и повыш предложен окислением режиме с и теля раство органическо при 20 в 1 онном кислииси в ведут водят Т, П, Бурмистрова, А, А. Г, Д. Гальперн, Е. Н.азанскии химико-технолог и Институт нефтехим Изобретение относится к усовершенствованию способа получения сульфоксидов.Сульфоксиды являются перспективными флотореагентами и экстрагентами для гидро- металлургической промышленности, а также биологически активными веществами, перспективными для использования в сельском хозяйстве в качестве десикантов, дефолиантов.Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов с использованием в качестве окислителя 28 - 30%-ного раствора перекиси водорода в присутствии кислот в качестве катализатора.При осуществлении известного способавозникает повышенная коррозионность среды, а также неудобство работы с растворами перекиси водорода ввиду возможности ее спонтанного разложения при соприкосновении с металлическими частями аппаратуры и при транспортировке. присутствии катал итическочей, кислот или без них.В реакции используютульфнды, или концелтратыефтяные дистилляты серии П р и м е р 1. Фракцию арланской нефтис т. кип. 190 - 360 С и содержанием общей серы 2,3%, сульфидной серы 1,3% окисляют 0 в эмульсионно-пенном реакторе при кратностивспенивания 4, Через 84,3 г дистиллята для его вспенивания пропускают воздух со скоростью в поперечном сечении 0,05 м/сек, после чего дистиллят нагревают до 115 С и, не пре кращая вспенивание в указанном режиме,прибавляют раствор 2 г лаОН в 10 г воды и стехиометричсское количество, равное 18,1 г раствора гидроперекиси изопропилбензола с содержанием гидроперекиси изопропилбснзо ла 28,73%, изопропилоензола 68,26%,ацетофенона 0,5%, диметилфенилкарбинола 2,27%. Такой раствор гидроперекиси является полупродуктом производства фенола и ацетона. После окисления в этом режиме в течение 5 15 мия смесь отстаивают, После отгонки изопропилбензола и ацетофенона от оксидата дизтоплива при нагревании в вакууме волоструйного насоса содержание сульфоксндной серы в оксидате составляет 0,65%. Глубина 0 окисления до сульфоксидов 50%. Органпчс392687 10 15 20 25 35 Зо 40 45 50 55 Изд. Тип, Харьк, фип,пред. Патент ский слой хроматографирования на силикагеле. Хроматографией выделено 95 о/о сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в окисленном дистилляте. Продукт содержит серы 8,5% сульфоксидной и 10,2 общей.П р и м е р 2. Окисление сульфидов дистиллята ромашкинской нефти. Фракцию ромашкинской нефти с т. кип, 190 в 3 С и содержанием общей серы 0,98%, сульфидной серы 0,47% окисляют в эмульсионно-пенном реакторе при кратности вспенивания 4. Дистиллят окисляют 6,5 г раствора гидроперекиси изопропилбензола, как описано в примере 1, Содержание сульфоксидной серы в оксидате 0,32%. Глубина окисления до сульфоксидов 68 о/о. Хроматографированием извлекают 95 о/, сульфоксидов. Продукт содержит серы 8,4/, сульфоксидной и 9,4 о/, общей.П р и м е р 3. Окисление сульфидов дистиллята южно-узбекской нефти. Фракцию южно- узбекской нефти с т. кип. 200 - 400 С и содержанием общей серы 2,4%, сульфидной серы 1,5% окисляют 20,9 г раствора гидроперекиси изопропилбензола, как описано в примере 1, Содержание сульфоксидной серы в оксидате 1,1%. Глубина окисления до сульфоксидов 73 о/о, После извлечения сульфоксидов из оксидата хроматографированием на силикагеле получено 95/о сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в окисленном дистилляте,Продукт содержит серы 9,4% сульфоксидной и 9,7/о общей,П р и м е р 4. Окисление сульфидов дистиллята арланской нефти. Фракцию арланской нефти с ткип, 190 - 360 С и содержанием общей серы 2,0%, сульфидной серы 1,1 о/о окисляют в эмульсионно-пенном реакторе при кратности вспенивания 3,5, Через 84,3 г дистиллята для его вспенивания пропускают воздух со скоростью в поперечном сечении,реактора 0,05 м/сек, после чего дистиллят нагревают до 115 С и, не прекращая вспенивания в указанном режиме, прибавляют раствор 2 г КОН в 10 г воды и стехиометрическое количество 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола 17,8%, этилбензола 74,07 , ацетофенона 6,9% и метилфенилкарбинола 1,23 . Раствор гидроперекиси является полупродуктом производства окиси пропилена и стирола. После окисления в таком режиме в течение 7 мин смесь отстаивают. После отгонки органических растворителей, внесенных с раствором гидроперекиси и образовавшихся в результате ее раснада (лри нагревании в вакууме водоструйного насоса), содержание сульфЦНИИПИ. Заказ 1286/1854 оксидной серы в оксилате составляет 0,48% . Глубина окисления до сульфоксидов 43%. Органический слой хроматографировали на силикагеле. Хроматографией выделено 93% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате.Продукт содержит серы 7,8% сульфоксидной и 9,6/, общей.П р и м е р 5. Окисление сульфидов дистиллята арланской нефти. 84,3 фракции арланской нефти с т. кип. 190 в 3 С и содержанием сульфидной серы 1,1% и общей серы 2,0 о/о окисляют 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола без каталитических добавок. При окислении в течение 15 мин в режиме, как в примере 4, получен оксидат с содержанием сульфоксидной серы 0,82%. Глубина окисления до сульфоксидов составила 74%. После экстракции сульфоксидов уксусной кислоты получено 75% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате. Продукт содержит серы 11% сульфоксидной и 11,3/, общей.П р и м е р 6. Окисление сульфоксидов дистиллята арланской нефти. 84,3 г фракции арланской нефти с т. кип. 190 - 360 С и содержанием общей серы 2,0 о/о и сульфидной 1,1 оокисляют 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола с добавкой ледяной уксусной кислоты в количестве 5 г, при окислении в течение 15 мин в режиме, как в примере 4, получен оксидат с содержанием сульфоксидной серы 0,79%. Глубина окисления до сульфоксидов 71%. После хроматографирования на силикагеле получено 95% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате. Продукт содержит серы 10,5/о сульфоксидной и 10,7% общей. Предмет изобретения 1. Способ получения сульфоксидов окислением сульфидов в пенно-эмульсионном режиме с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта и упрощения технологического процесса, в качестве окислителя используют раствор органической гидроперекиси в органическом растворителе, и процесс ведут при 20 - 120 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окислению подвергают индивидуальные сульфиды, или концентраты сульфидов, или нефтяные дистилляты сернистых нефтей.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических добавок щелочей или кислот,Ме 771 Тираж 529 Подписное