Ан ссср

Союз Советский Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 0(с 1 275 Заявлено 25.Ч,1971 ( 166162623-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15.7,1973, Бюллетень2Дата опубликования описания 8 Х 111.19 Комитет по делагезобретеиий н открытийпри Совете МииистровСССР УДК 547.759.07(088.8) Авторыизобретения Е. П. Фокин, В. Я, Денисов, А. Л. Саморо и Л. Н. Анишина бирского отделени восибирский институт органической химииЛН СССР вит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А 1.ПРА,9-загс-ПИРРОЛО Изо новых которь проме теле й. чения олов, естве расиния антра-антрахинон ии с уксуснь и конденсиру 9-дс Известен способпирролов циклизаарилглицинов пригидридом или со щми агентами.Чтобы получитьспособом, метиленатомом азота исхобыть активированаместителем,Предлагаемый спЬс -пирролов общей получе цией Х нагреван елочным м ан- ющивестньв иная долж ным антрапирролыоная группа, свядиого соединения электроноакцепт на15 итра особ получеформулы2В ретение относится к способу полу производных антра,9-Ьс-пир е могут найти применение в ка куточцых продуктов для синтезаде К и Ка - алкил; К - водород, алки рил, аминоацил, не требует дополнительног активирования сс-метцлсцовой группы ц заключается в том, что производное ацтрахцнона, содержащее в а-полохкеции открытую илц циклическую замещеццую амццогруппу, нагревают в среде органического растворителя, например пиридина, спирта, этцлецглцколя, прц 200 в 2 С.П р и м е р 1. Смесь 0,40 г 1-пцперидцноац- трахиноца,и 4 м.г безводного пцрцдина нагревают 10 час в запаянной стеклянной ампуле при 2 о 0 С, охлаждают, цскрывагот ампулу, содержимое выливают в 20 лг.г воды, подкцсляют 4 лг,г коцц. соляной кислоты, фильтруют, осадок промывают водой, размешивают с 20 лгл 15%-ной соляной кислоты при 50 - 60 С, фильтруют, промывают водой, 10%-ной щелочью и снова водой. Получают 0,22 г (58%) 9- оксо,2,3,4 - тетрагцдроН - антра,9-дс- пиридо,1-е -пиррола, желтые иглы, т. пл, 218,5 - 220,5 С (бензол),Найдено, %: С 83,95; 83,97; Н 5,55; 5,76;1 ч 4,66; 4,61; мол. вес 273 (масс-спектр).С 1 оНы 1 х 10.Вычислено, с/0: С 83,52; 1-1 5,49; 1 ч 5,13; мол. вес 273, Х,аи, в этацоле, ялг, (1 д е): 206 (4,59);238 (4,28); 245 (4,27); 279 (4,37); 357 (3,35);446 (4,06).П ри мер 2, Нагревают 10 час в ампуле 0,20 г 1-пиперидпцоацтрахцнона и 4 лг,г и-бутанола прц 250 С, выливают в 50 лгл воды и15 20 л, аминоСоставитель Г. Мосинаактор Т. Шарганова Текред Т Курилко Корректор А, Дзесова аказ 200/2 Изд.550 Тираж 523 ПодписноеЦР Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, ЖРаугнскан наб., д. 4/5 пографии, пр, Сапунова, 2 5 лл ацетона, оставляют на ночь. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают кислотой и щелочью, как в примере 1, Выход антрапиррола 0,12 г (64%)П р и м е р 3. Смесь 1,0 г 1-пиперидипо- ацетиламиноантрахинона и 10 лл этиленгликоля в запаянной стеклянной ампуле нагревают 1,5 час при 180 С, затем 4 час при 195"С, разбавляют О ил воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 С. Сухой тонко измельченный осадок размешивают с 15 лл бензола, фильтруют, промывают на фильтре бензолом и получа 1 от 0,65 г (68%) 9-оксо-б-ацетиламино,2,3,4-тетрагидроН - антра,9-6 с-пиридо,1-е 1- пиррола, желтые иглы, т, пл, 303 - 305"С (уксусная кислота).Найдено, %: С 76,21; 76,47; Н 5,82; 5,74; К 8,92; 8,73; мол, вес 330 (масс-спектр).С,2 Н 1 аХ.Ов.Вычислено, %: С 76,36; Н 5,45; 1 Ч 8,48; мол. вес 330.лиане в этаноле, нм, (1 о в): 207 (4,762); 237 (4,41); 256 (4,31); 278 (4,41); 446 (4,17).П р и м е р 4, 0,20 г 1-диэтиламипо-ацетиламиноантрахинона и 1 мл безводного пиридина нагревают 2 час прн 200 С, затем 4 час при 240"С, охлаждают до 5 С, фильтруют, промывают осадок водой и получают 0,06 г (31%) 1-метил-этил - 3-ацетиламино-б-оксо-бН-антра,9-1 зс-пиррола, желтые иглы, т. пл. 305 - 307"С (бензол метанол, 1: 1). Хроматографированием на А 1 Оа из маточного раствора получают еще 0,03 г указанного нродук;а. Общий выход 0,09 г (47%). Найдено, %: С 75,51; 75,70; Н 5,80; 5,55.С 20 Н 1 ЗМ 202.Вычислено, %: С 75,47; Н 5,66,Амане. в этаноле, нл, (1 дв): 208 (4,55); 2385 (4 35); 278 (4,29); 355 (3,34); 444 (4,06),10 1. Способ получения антра,9-Ьс-пирроло обшей формулы где Р и К - алкил;Рс - водород, алкил, ари25 ацил,отличающийся тем, что производное антрахинона, содержащее в сс-положении открьпуюили циклическую замешенную аминогруппу,нагревают в среде органического растворитеЗ 0 ля при 200 - 250 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличаощайся тем, что вкачестве растворителя применяют полярныйрастиоритель, например пиридин, спирт, эти 35 ленгликоль,