Способ получения полиамидобензимидазолов

ОПИСАН ИСоюз СоветскихСоциалистическихРеслублик ТОРСИОМУ СВИД ЕТЕЛЬС ависимое от авт. свнде 1 ель М. Кл 8 о 612,/23-5 Заявлено 19.1 Х,1969 ( 136 присоединением заявки Х 1 риоритет осударственный номитеСонета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 678.675(088. Опубликовано 15.1.1974. Вю летень М я 13 Х 1.197 та опубликования описан Авторыизобретения Евстратенко и Г. А. Орех аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО М ЕНЗИМИДАЗОЛОВ особам получения полимеров, приазличные формоя получения ком 20 25 30. В. Коршак, А, А, Изынеев, Ж. Изобретение относится к спполиамидогетероциклическихгодных для переработки в рванные изделия, а также длпозиций,Известен способ синтеза полиамидобензимидазолов сополиконденсацией при нагревании полиамидообразующих мономеров, например эквимолекулярных смесей диэфиров дикарбоповых кислот с диаминами, с эквимолекулярными смесями диэфиров дикарбоновых кислот с ароматическими тетраминами.С целью расширения ассортимента полимидобензимидазолов, предлагается в качестве полиамидообразующего мономера использовать в-капролактам.Получение полиамидобензимидазолов с применением е-капролактама осуществляют путем нагревания в атмосфере инертного газа е-капролактама с эквимолекулярной смесью диэфира дикарбоновой кислоты с ароматическим тетрамином при 200 - 300 С в течение времени, необходимого для завершения поликондснсации. Вместо одного тетрамина или диэфира можно брать смесь нескольких тетраминов или диэфиров, не нарушая, однако, эквимолекулярного соотношения смесь тетраминов: смесь диэфиров, Для синтеза полимеров с большим молекулярным весом рекомендуется применять диариловые, например дифениловые, эфиры дикарбоновых кислот. С целью ускорения поликонденсации к мономерам следует прибавлять соль алифатического диамина и дикарбоновой кислоты, например соль АГ, в количестве 1 - 5% от веса лактама.Полимеры, .получаемые предлагаемым способом, высокомолекулярны, растворимы в органических растворителях, более устойчивы к гидролизу минеральными кислотами, чем поли-е-капроамид, и пригодны для получения клеев, пленок адгезивов и пресскомпозиций с повышенными термо- и хемостойкостью.П р имер 1. Смесь 2,283 г 4,4,3,3-диаминодифенилметана, 2,983 г дифениладипината, 1,132 г е-капролактама и 0,03 г соли АГ нагревают в токе азота, очищенного от примеси кислорода, при 200 в 2 С в течение 6 час, Полученный полимер растворим в концентрированной серной и муравьиной кислотах, частично растворим при нагревании в ледяной уксусной кислоте, трикрезоле и бензиловом спирте. Приведенная вязкость 0,5% -ного раствора полимера в муравьиной кислоте 5,81.Г 1 р и м с р 2. Смесь 2,143 г. 3,3-диаминобензидин, 2,982 г днфениладипината и 1,132 г е-капролактама нагревают в условиях примера 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 7,13. Полимер растворим без нгревния в концептрнровиной серной и мурвьи366727 Предмет изобретения Составитель М. Богданов Техред Е. Борисова Корректор Л. Орлова Реда кто р О. Кузне но ва Заказ 1354/1 Изд.1261 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислотах, при нагревании частично растворим в ледяной уксусной кислоте и трикрезоле.П р и м е р 3. Нагреванию в условиях примера 1 подвергают, смесь 2,303 г 4,4,З,З-тетраминодифенилового эфира, 2,982 г дифениладипината и 1,132 г в-капролактама. Полученный полимер имеет приведенную вязкость 1,42, растворим без нагревания в серной и муравьиной кислотах, растворяется при нагревании в трикрезоле и частично в диметилформамиде, бензиловом спирте, уксусной кислоте. Г 1 р и м е р 4. Смесь 113,2 г в-капролактама и 0,02 г соли АГ нагревают 4 час в токе азота при 180 - 240 С. В полученный расплав поли- амида прибавляют смесь 2,14 г 3,3-диаминобензидина и 2,98 г дифениладипината. Температуру расплава в течение 45 мин поднимают до 270 С и выдерживают при этой же температуре 3 час. Приведенная вязкость 0,5/в-ного раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 2,13.В результате нагревания полпамидобензнмидазола в среде концентрированной соляной 5 кислоты при 100 С в течение 1,5 час приведенная вязкость снижается до 0,62, Поли-е-капроамид с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в муравьиной кислоте 0,94 в этих же условиях гидролизуется до образования олиго мерных веществ, имеющих приведенную вязкость 0,1. 15 Способ получения полиамидобензимидазолов сополикондепсацией нри нагревании полиамидообразующих мономеров с эквимолекулярными смесями ароматических тетраминов с диэфирами дикарбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширенияассортимента полиамидобензимидазолов, в качестве полиамидообразующего мономера применяют в-капролактам.