366600

366600 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикисимый от патента М,Ч, Кл. С 07 с 73/1 2018713.7, Ф иоритет 18,1 Ч.1970 Кыитет по делам изобретеиий и открыти при Совете Министров СССРУДК 661.73,07(088,8 Опуол и кона 11 1,19 3. Бюллетень Ъ Дата опубликования списания 28.111.19 Авторыизобретения Иностранцы фманн, Отто Вейберг и Вольфганг деративная Республика Германии) Иностранная фирма Дегусса деративная Республика Германии)(Фе РКАРБОНОВЪХ КИСЛОТ ПОСОБ П ЕН 2Кроме того, этн катионитыпературу до 200 С.В применяемых катионитлотных групп наиболее целзываются сульфогруппы.Предлагаемый способ мокак для любых карбоновыном с С - С ), так и дляных эфиров (в основном сп ыдерж х в кач сообраз ают темтве кис 1 ми окажет быть х кислот сложных иртов с применен (в основ- насыщен 5). Концентрация перекиси водорода в водныхрастворах или в органических растворителях не имеет решающего значения. Целесообразно использовать растворы перекиси водорода с 15 такимп концентрациями, чтобы, с одной стороны, процесс получения карбоновых перкислот был выгоден экономически, с другой стороны, был безопасным, т. е, желательны концентрации 25 - 50 вес. %, или при использо ванин органических растворителей концентрация перекиси водорода в них предпочтительна3 - 18 вес. %.Процесс получения карбоновых перкислотосуществляют при 20 - 80 С, предпочтительно 25 при 50 - 60 С,В примерахионообменные схл агаемые. Изобретение усовершенствует способ получения перкарбоновых кислот, находящих разнообразное применение в органическом синтезе и химической промышленности,Известен способ получения перкарбоновых кислот взаимодействием перекиси водорода с карбоновыми кислотами или их насыщенными сложными эфирами при 20 - 80 С в присутствии в качестве катализатора кислых катионообменных смол типа дауэкс, амберлит, КУв водной или органической среде. Однако применяемые ионообменные смолы на основе полистирола через определенное время (не более 600 час) из-за сильно агрессивной среды растворяются и превр ащаются в вязкотекучие и клейкие материалы, неспособные к дальнейшему,использованию, т. е. процесс становится м алоэффективным.С целью повышения эффективности процесса, предлагается использовать в качестве катализатора сильнокислые катионообменные смолы, содержащие перфторированные алифатические фрагменты, ароматические кольца и гетероатомы в макромолекулярных цепях, папример кислород.Катионообменные смолы этого типа не теряют своей активности даже через 1500 час работы как в кислой, так и в щелочной среде.366600 Предмет и зоб ретени я 30 Составитель М. Эстриио Техред Е. Брисова Корректор Е. Михеева Редактор О. Кузнецова Заказ 495/14 Изд.154 Тирани 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3П р им ер 1. 100 ял леветина 5100 смешивают с 193 мл раствора, содержащего 40,9 г перекиси водорода в бутилацетате, и с 86,5 г ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают при 50 С. В одном случае через 101 час, а в другом через 317 час твердый продукт отсасывают и в каждом случае к нему добавляют свежеприготовленный исходный раствор одинакового состава. По истечении 100 час наблюдается легкое склеивание катализатора, а после 600 час происходит сильное осмоление.П р и м е р 2. 100 ил дауэкса 50% смешивают с 193 лл раствора, содержащего 42,1 г перекиси водорода в бутилацетате, и с 89 г ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают при 50 С. После истечения 388, 414, 528, 688 и 760 час раствор заменяют свежеприготовленным исходным раствором одинакового состава, Через 500 час отмечают начало склеивания катализатора, а через 700 час происходит сильное склеивание его.П р и м ер 3. 100 пл перметита КЬК смешивают с 204 лл раствора, содержащего 49 г перекиси водорода в пропилацетате, и с 89,5 г ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают при 50 С. Через 28, 72, 138, 162, 186 и 212 час раствор заменяют свежеприготовленным исходным раствором одинакового состава. После истечения 232 час катализатор, который первоначально был зернистым, склеиваетсяя.П р и м е р 4. 10 ил амберлита 1 КА 200 С смешивают с 200 ил реакционного раствора, который содержит 42,3% перекиси водорода, 43,5% воды и 12,8% ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают при 50 С. Через 148 час происходит растворение катализатора,П р и м ер 5. 15 ил некролита КРР смешивают с 200 лил реакционного раствора, который содержит 43,6% перекиси водорода, 48,5% воды и 12,8% ледяной уксусной кислоты, Смесь перемешивают при 50 С. Через 216 час происходит растворение катализатора. П р и м е р 6. 50 лл перфторированной алифатической ионообменной смолы с сульфокислотными группировками, как в ионообменнике Бп Роп 1 ХР, смешивают с 200 лл раствора, 5 содержащего 33,2 г перекиси водорода в пропилацетате, и с 52,5 г ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают при 50 С. Через 131, 258, 389, 672 час и далее через каждые 100 час катализатор отсасывают и в каждом 10 случае прибавля 1 от к нему свежий исходныйраствор одинакового состава. После истечения 1500 час пребывания в реакционном растворе катализаторе изменяет своей активности и внешнего вида, заметна лишь небольшая на бухаемость катализатора.П р и м е р 7. 50 ил перфторированпого вбоковые цепи полистирола с ароматическими сульфокислотными группировками смешивают с 200 игл раствора, содержащего 33,2 г переки си водорода в пропилацетате, и с 52,5 г ледяной уксусной кислоты, Смесь перемешивают при 50 С, Каждый раз через 100 час отсасывают катализатор и добавляют к нему свежий исходный раствор. Через 1500 час пребывания 25 в реакционном растворе катализатор не меняет сколько-нибудь внешнего вида и активности. Способ получения перкарбоновых кислот путем взаимодействия перекиси водорода с карбоновыми кислотами или их насыщенными сложными эфирами при 20 - 80 С в присутст вии кислых катионообменных катализаторов вводной или органической среде с последующим выделением целевого продукта, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора ис пользуют сильнокислые катионообменные смолы, содержащие перфторированные алифатические фрагменты, ароматические кольца и гетероатомы макромолекулярных цепей, например кислород.