Способ получения кристаллического нафталина

О П ИС АН" И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 365370 Союз Советских Социалистических Республик4 ФФ вк К АВТОР(:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваМ, Кл. С 10 д 13/02 С 07 с 15/24Заявлено 23.1 Х.1970 ( 1484616/23-4)с присоед 1 инением заявкиПриоритетОпубликовано 08 Л.1973. Бюллетень6Дата опубликоваиня описания 17 Х.1973 Комитет по делам изобретений и открмтий при Совете Министров СССРУДК 668,736.31,07 (088.8) Авторыизобретения Э. И. Эльберт и Я. Р. Кацобашвили Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО НАФТАЛ И НАИзобретение касается способа получения кристаллического нафталина для органического синтеза.Известен способ получения кристаллического нафталина гидрокрекингом нафталиновых фракций на катализаторе А 1 МоСо,при повышенной температуре и давлении с последующим выделением нафталина ректификацией. Чистота товарного нафталина недостаточная 99,2%Предлагают сырье в смеси с 0,01 - 3% органических оснований предварительно подвергать гидрокрекингу на цеолитах и процесс проводить в присутствии водорода в смеси с метаном в соотношении 10:1 - 5:1. Чистота целевого продукта 99,999%, Следует отметить, что действие азотистых оснований на катализаторы следующее. Подложка катализатора СоМо 04, приготовленная из у-окиси алюминия, обладает сильными кислыми свойствами. В этих условиях гидрокрекинг сложной по своему составу нафталиновой фракции осуществляется на основных центрах промотора (гидродеалкилирование, изомеризация, гидрирование) с образованием нафталина из его метилпроизводных. Переход Р-изомера метил- нафталина в а-изомер, гидрирование нафталина в тетралин и т, п. происходит на кислых центрах подложки (гидрокрекингметилирование, образование этилбензола из тионафтена,бензола из нафталтша). Глубина гпдрокрекинга, как правило, значительно выше, чем других процессов. Цеолит по отношению к азотистым соединениявт инертен и процесс проходит так: на цеолите осуществляются реакции гидрокрекинга непредельных углеводородов (пнден и его гомологи, тионафтен с явно выраженными двойными связями вт др.), обладающих очень высокой адсорбцпонной способ ностью. Доля образования углеродистых отложений, снижающих активность катализатора, на цеолите в первые периоды выше, чем на катализаторе СоМо 04, Гоэтовту для адсорбцип азотистых оснований (в частности, хино лина) освобождается поверхность кислыхцентров катализатора СоМо 04 и интенсивность реакций метилирования и разрыва колец нафталина резко снижается, Если бы не было цеолита в первом реакторе, то хинолин 20 не смог бы адсорбироваться на катализатореСоМо 04, т, к. его кислые центры были бы заняты более активными инденом, тионафтеном и др. Присутствие в системе метана также способствует подавлению реакций метилиро вания нафталина. Таким образом, применениецеолита в смеси с катализатором СоМо 04 и метана в смеси с водородом содействуют направленному процессу глубокого превращения примесей нафталина п выделению продукта с 30 высокой степенью чистоты. Данные о снятии365370 Продолжител ьность опыта, часСоМоО,10 20 50 100 150 200 10 100 Содержание углерода на катализаторе, %Чистота нафталина, 9НИаУ 8,2 12,6 99,98 99,89 99,98 Содержание углерода на катализаторе, %СоМоО,2,1 2,8 4,1 1,6 3,0 4,1 0,5 2,1 Содерканне углерода на катализаторе, %ьистота нафталина, % 12,4 2,8 1,4 8,1 0,7 13,8 1,0 7,7 99,999 99,999 99,999 Составитель Н, Трофимова Редактор Л. Иовожилова Техред Т, Миронова Корректоры: Е. Талалаева и А. ВасильеваЗаказ 1803,4 1 зУ" 13 оч Типаж 551 1 одннсноеЦ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раугнскаи наб., и. 4/5 Типографии, пр Сапунова, 2 кинетических кривых накопления углеродистых отложений на катализаторе СоМо 04 и в его смеси с цеолитом НМаУ, затем регенераКак вид:о из приведенных дап 1 ых, и 1 стотаполучаемого продукта достигает 99,999%. П р и м е р. Гидрокрек 1111 г при давлении 5 атм нафталиновой фракции Кемеровского коксох 11 мического завода осуществляют на пилотной установке, причем в первый реактор загруяают цеолит НГцаУ, во второй СОМо 04+А 1,0 Применяют водород в смеси с метаном в соотношении 10: 1 (иго гь: лоль), Температура в первом и втором реакторах 520 С и 550 С соответственно, В сырье добавляют в качестве органического основания 0,5% хинолина. Ректификацией Гидрогепизата вь 1 деляют нафталин с температурой кристаллизации 81,5 С, содерисапцй 0,001% примесей,ции их воздухом, и дальнейшей проверки активности после регенерации в течение 100 час: 14,0 16,0 17,7 2,4 11,8 99,95 99,94 99,96 99,98 99,98 и том числе Д-метилнафталина 0,0006%, остальное непдентифицироваио,30Предмет изобретенияСпособ получе 1 шя кристалли 1 еского нафталина гидрокрекингом нафталиновых фракций на катализаторах А 1 СоМо при повышенной 35 температуре и давлении с последующим выделением нафталина рекгификацией, от,гичаюгггийс,г тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, сырье в смеси с 0,01 - 3% органических оснований предварительно поп вергают гидрокрекингу на цеолитах и процессы гидрокрекппга ведут в присутствии водорода ь смеси с метаном в соотпошеппи О:1- - 5: 1.