Ан ссср

О П И С А Н И Е 3628 ОИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соввтскив Социалистическив РеспуОливЗависимое от авт. свидетельства 4. Кл. С 07 с 87/6 влено 24,11,1971 ( 1624541/23 присоединением заявки Ъе риорите Комитет по делам зооретений и открьлий при Совете Министров СССРбликовано 20.Х 1.1972. Бюлл ДК 5 ч(,539.192.07 547,539.193.07 (088.8) ата опубликования описания Авторыизобретения. В. Ермоленко, В. М. Карпов, В. Е. Платонов и Г. Г. Якобсон аявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделениАН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО ПЕРФТОРМЕЗИТИЛОИЗВОДНЫХА сигнала и химич (триплет - 593 м,Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут найти применение для получения светостойких красителей, фармацевтических препаратов, пестицидов.Известен способ получения о-, и-перфторксилидинов взаимодействием соответствующих о- и и-перфторксилолов с водным аммиаком в среде этилового спирта при 130 - 150 С,Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, которые могут использоваться в производстве красителей, фармацевтических препаратов и пестицидов.С целью синтеза указанных соединений согласно изобретению описывается способ получения аминопроизводных перфтормезитилена, например перфтормезидина и диаминоперфтормезитилена, заключающийся в том, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом.При получении новых аминопроизводных перфтормезитилена возможен гидролиз СРз. групп, находящихся в о-положении к аминогруппе, в щелочной среде, поскольку известно действие водного аммиака на о-хлорбензотрифторид, приводящие к образованию антраниловой кислоты. В то же время наличие двух СГ-групп в орта-положении к входящей аминогруппе могло пространственно затруднить 5 или сделать невозможной реакцию перфтормезитилена с аммиаком.Предлагаемый способ получения аминопроизводных перфтормезнтилена отличается простотой, доступностью исходного сырья - пер- О фтормезитнлена, использованием простых методов выделения целевого продукта. П р и м е р. В раствор 6,5 г перфтормезнтилена в 50 и г эфира пропускают аммиак в течение 1 час при комнатной температуре. Выпавший твердый осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром. Эфирный фильтрат упаривают и получают 6,1 - 6,3 г смеси. Смесь перегоняют в вакууме. Получают 4,5 - 4,6 г перфтормезидина с т. кип. 67 - 70 С/3 лглг рт. ст.Найдено, а: С 32,5; 32,6; Н 0,5; 0,6; Г 63,0;62,8; гч 4,4; 4,6; мол, вес 333 (масс-спектр),С,нр 1 гд.Вычислено, оо: С 32,4; Н 0,6; Р 62,8; Х 4,2.Мол. вес. 333.В спектре ЯМР Гто имеется три с соотношением интенсивностей 3:6:2 ескими сдвигами 61= - 107,3 м.д. ).6, = - 106,7 м. д. (дублет), б = д.362819 Предмет изобретения Составитель Т, Власова Корректоры: Л, Новожилова и Е. ЗиминаТехред Т. Миронова Редактор Е, Гончар Заказ 388/8 Изд.66 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раугпская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2(мультин,гет) (внешний стандарт Са в) соответственно. В спектре ЯМР Н имеется один сигнал (синглет) при - 5,6 м, д, (внешний стандарт ТМС), характерный для КН,-группы, 1 К-спектр содержит полосы поглощения при 3580, 3487 (МН), 1650, 1600, 1493 слг -(фторированное ароматическое кольцо),УФ-спектр имеет три максимума поглощения при 208 гпи (1 дв 4,37), 251 гпгг (дв 4,32), 296 гни (дв 3,41). Обработкой перфтормезидина (0,2 г) уксусным ангидридом (0,5 лл) и концентрированной серной кислотой (2 - 3 капли) при кипячении получают гг-ацетилперфтормезидин (0,17 г) с т. пл, 173 в 1 С (в капилляре, из бензола и СС 14).Найдено, огго С 34,9, 43,7; Н 1,0; 0,8; Г 55,8, 55,8; К 3,6, 3,6,С,Н 4 О. Вычислено, ого: С 35,2; Н 1,0; Г 55,7; К 3,7.ИК-спектр содержит полосу поглощения при1705 см- (С=О). Диазотирование перфтормезидина0,05 г (0,15 лголь) перфтормезидина растворяют в 0,5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 0,02 г (0,3 лоль) нитрита натрия. Смесь выдерживают 20 час, Сочетание с р-нафтолом в щелочной среде на бумаге дает ярко-красное окрашивание. Днам ииоперфтормезитиленКроме перфтормезидина при перегонке получают 0,2 - 0,3 г диаминоперфтормезитиленас т, кип. 80 - 85 С/3 лгл рт, ст, Продукт пере 5 кристаллизовывают из н-гексана, Т. пл, 44,5 -15 5 оС1-1 айдено, огоо: С 3,3,0; 33,0; Г 57,3, 57,9; 1-1 1,О,1 0, К 8,5, 8,2, Мол. вес. 330 (масс-спектр).С. Н 4 Гго 210 Вычислено, /о, С 32,7; Г 57,6; Н 1,2; К 8,5;Мол. вес. 330,В спектре ЯМР Ггз содержится три сигналас соотношением интенсивностей 3:6:1 и химическими сдвигами бг= - 113,1 (синглет), 6=15 = - 112,9 (дублет), бз= - 60,9 м. д. (мультиплет) (внешний стандарт СеГ 6).В спектре ЯМР -Г имеется один сигнал(синглет) при - 5,5 м, д. (внешний стандарт - ТМС), характерный для МН 2-группы.20 ИК-спектр содержит полосы поглощенияпри 3590, 3493 (Х - Н) 1655, 1630, 1590,1480 сл- (фторированное ароматическоекольцо), В спектре Уф имеется три максимума поглощения при 231 гни (дв 4,78), 255 гпг25 (1 дв 3,94), 302 гпи (дв 3,46). Способ получения аминопроизводных пер фтормезитилена, отличающийся тем, что перфтормезитилен обрабатывают аммиаком в растворе эфира с последующим выделением целевого продукта известным способом.