Способ получения дихлортрифторметилбензойныхкислот

358839 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патента ЪЪ"в 729944, США Ковтитет по аелатв обретений и открыти при Совете Мииистроа СССРУДК 547,581,2,07(088,8) Бюллетень М 34 1 санпя 17,1.193 та опубликования Авторизобретени Иностранец Вильем Дж. Хулихем оединенные Штаты Америю Иностранная фирма сСандос АГлаявитель УЧЕНИЯ ДИХЛОРТРИФТОРМЕТИЛБЕНЗОИНЫ КИСЛОТ СПОСОБ носится к способ фторметилбензой торые благодаря ких, определеннь функциональных ми свойствами. ному способу по чбензойные кисл у получения ных кислотналичию в 1 м образом групп облалучают дпоты общей кого азота, в среденапример а о с оп 1 от 1температуре ( - 60)но ( - 40) - ( - 50)5 ед:1 ненпя формулы СООН где, если атом хлора находится в орто-положении к трифтормеп 1 льной группе, то атом 15 лития располагастся в мета-положении к трифторметпльной группе и по соседству с обоими атомами хлора, которые обраоатывают двуокись 10 углерода в 11 нертном прп условиях реакци;1 органическом растворителе,20 Реакцшо проводят прп температуре ( - 50) -(+30) С, предпочтительно прп ( - 10) - (+10)С. Двуокись углерода можно вводить в реакцшо в газообразном плп в твердом виде. Б качестве инертного прп условиях реак ции растворителя можно использовать, например, жидкий ш;зшпй тлеводород, в частности бензол, пгптан, гексан плп гептан, пли простой эф 11 р, например дпэтиловый, дпбутиловый, плп тетрагпдрофурап, Реакцию про водят предпочтительно в отсутствии кислорогде, если атом хлора находится в орто-положении к трифторметильной группе, то карбоксильная группа находится в мета-положении к трифторметильной группе и по соседству с обоими атомами хлора, а также пх основные соли, в частности 2,6-дихлор-З-трпфторметилбензойную, 2,3-дихлор-трифторметилбензойную, 2,3-дихлор-б-трифторметилбензойную и 3,4-дихлор-б-трифторметилбензойную кислоты и их основные соли,Новые кислоты формулы 1 получают путем взаимодействия дихлор-а,а,а-трифтортолуолов с алкиллитием, предпочгительно с бутпллитием, в атмосфере инертного газа, например суИзобретение О новых дихлортр или их солей, к молекуле нескол расположенных дают гербициднь По предложен хлортрифтормети формулы 1инертного растворителя о тетрагпдрофурана, пр 1 - ( - 30) С, предпочтптельПрп этом получают соЗаказ 410715 Изд, М 1710 Тираж 406 Ц 1 ИИПИ Комитета по делам изобрстени и открытий при Сов Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 45Тнографи, пр. Сапнова, 2 да в инертно ауосфере нап 1 зпмео в а :осфере азота, гелия плп аргона,Полученные соелипеппя общей формулы 1можно выделить как таковыс или перевестиих в основные соли известными спосооами.П р и м е р 1. Получение 2,6-лхлор-трфтор ме плбензойо кислоты.170 г (0,79 лояь) 2,4-,ихлов-.с,ч,с.-р(1)гоотолуола и 1000 л,г абсозпот ого тст 1 заг:рофурана помещают в стеклянную колоу, реакционную систему промывают .ухиа азотом и охлажлают до - 50 С (внутрен:яя те:,пература) в ванне, содержащей лвуокись улеролаи ацетонпосле чего к реакционной смеси втечение 20 лан прикапывают 660 л,г 15%-ного 15раствора и-бутиллития (1,0 б,соль) в гексане,Полученный темно-красный раствор вылерживают в течение 1 час при - 50 С и затем взмучивают 750 г порошкообразной двуокиси углерода и 250 л г Лиэтилового эфира. После 20выдержки смеси в течение 20 час при комнатной температуре остаток обрабатывают 750 лся2 н. гидроокиси натрия. Водный слой промыьают толуолом, подкисляют концентрированной соляной кислотой, экстрагируют мет:ленхлоридом (2 Х 200 лл) и сушат сульфатом натрия. Далее слой метиленхлор:ла отфильтровывают и растворитель испаряют в вакууме.Остаток перекристаллизовывают из гсптана.Полученная 2,6-дихлор - 3 - трифторметилбснзойная кислота плавится прн 90 - 92"С. У 1 ол.вес 259,02.Найдено, %: С 37,2; Н 1,2; С 1 27,3.СвНзОзЕзС 1 з.Вычислено, %: С 37,1; Н 1,2; С 1 27,4, 35П р и м е р 2. Получение 2,3-дихлор-трпфторметилбензойной, 2,3-дихлор-б-трифгорметилбензойной и 3,4-лихлор-б-трифторметплЙензойной кислот.56,6 г (0,263 моль) 3,4-дихлор-я,а,м-трифтортолуола и 500 мя абсолютного тетрагилрофурана помещают в стеклянную колбу, ре;кционную систему промывают сухим азотоми охлаждают до - 50 С (внутренняя темперагура) в ванне, включающей двуокись углерола и ацетон, после чего к реакционной смесиз течение 20 лин прикапывают 220 м,г 15%;ого раствора н-бутиллития (0,362 мо,гь) всксане, Полученный темно-красный растворвыдерживают 1 час при - 50 С и затем взмуивают 350 г порошкообразной двуокиси углерода и 150 г диэгилового эфира. После вы; ржки в течение 20 час при комнатной температуре смесь обрабатывают 300 лл 2 и, гидрэокиси натрия. Шелочной остаток промываот толуолом, подкисляют концентрированной,оляной кислотой, экстрагируют метиленхлорнлом (2 К 200 мя и сушат сульфатов натрия. Далее слой мстиленхлорида отфильтровывают : растворитсль испаряют в вакууме. Остаток пер екристаллизоьывают из гептана, Получают смесь, состоящую главным образом из 2,3-лихлор-трифторметилбензойной, 2,3-линдор-грифторметнлбепзойной и 3,4-лихлор-трпфторметилоензойной кислот. Если остаток и рекрнсталлизовывают из смеси гептан - пентап (1: 1), то можно иолу пггь 2,3-лихлор-трифтопметилбензойную кислоту (т. пл, 92 - 95 С) отдельно от смеси с выхолом 15% от теории. Мол. вес, 259,02,Наидено, %: С 37,2; Н 1,2; С 1 27,3.Вычислено, %: С 37,1; Н 1,2; С 1 27,4. Предмет изобретенияСпособ получения лихлортрифторметилбензойпых кислот общей фора:улы гле, если атом хлора находится в орто-и ложении к трифторметильной группе, то карбоксильная группа нахолится в мета-положешна к трифторметильной группе и по соселству с обоими атомами хлора, или их основньх солей, от.ггчаогиийся тем, что лихлори,м,а-трифтортолуолы подвергают взаимолействию с алкиллитием в атмосфере инертного газа, например азота, в среде инертного растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре ( - 60) - ( - 30)С с последующей оораооткой образующегося при этом соелинения формулы тле, если атом хлора нахолится в орто-поло. женкин к трифторметильной группе, то атом лития нахолится в мета-положении к трифторметильной группе и по соседству с обо. пми атомази хлора, двуокисью углерода при те пьер атуре ( - 50) - (+30) С в атмосфере инертного газа в среде инертного растворителя с послелующим выделением целевого продукта или переводом его в основную соль известными способамп.