Способ получения полиуретаноуреиленоииотека j

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 26.Х 1.1970 ( 1493690/23-5)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 03.Х 1.1972, Бюллетень34Дата опубликования описания 13,11,1973 М. Кл. С 08 д 22%4 Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.664(088.8) Авторыизобретения В. В, Шевченко, Г, А. Васильевская и А. П, Греков Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР;1:;", 1 ц чг тр;ц;,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИУРЕТАНОУРЕИЛЕНО 1 " : ИОтенАИзобретение касается получения растворимых полиуретанов.Известен способ получения полиуретаноуреиленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, в качестве которого используют незамещенные гидразины. Изобретение предусматривает использование в качестве удлинителя цепи цианалкилгидразина.Способ получения полпуретаноуреиленов заключается во взаимодействии макродиизоцианатов, полученных реакцией алифатических и ароматических диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами, содержащими концевые гидроксильные группы, в молярном соотношении 2: 1, с агентом удлинения цепи Р-цианалкилгидразином в растворе диметилформамида при 10 - 40 С,Синтезированные цианалкилированые полиуретаноуреилены обладают хорошей растворимостью в обычных органических растворителях (диоксан, ацетон, хлороформ, этилацетат, уксусная кислота и т. п.), а также в растворителях амидного типа.На основе синтезированных полиуретаноуреиленов получены высокоэластичные пленки,которые по физико-механическим показателям при комнатной температуре не уступают пленкам, полученным по известному способу, и превосходят их в 2 - 6 раз при низких тем пературах (до - 70 С). Более низкая темепратура размягчения цианалкилированных полиуретаноуреиленов по сравнению с температурой размягчения поли уретаноуреиленов на основе незамещенногогидразина при одинаковой их температуре разложения открывает большие возможности для переработки полученных эластомеров методами вальцевания, литья под давлением 15 ит.п.В таблице приведены физико-механическиепоказатели, полиуретаноуреиленов, полученных на основе полиокситетраметпленгликоля (мол. вес 800), 4,4-дифенилметандиизоцнана та с применением различных удлиннтелейцепи н при различных температурах. Благодаря наличию нитрильной группы в боковой цепи синтезированные по предлагаемо 25 му способу полиуретаноуреилены способнывступать в реакции полимераналогичных превращений и сшивания, причем сохранятся также возможности модификации по бимочевинной группе.358333 Таблица Температура, С- 70 Удлинитель цепи пределпрочностииа разрыв, кг/см пределпрочностина разрыв, к%м пределпрочностина разрыв, кгслР относительное удлинение, % относительное удлинение, % относительное удлинение, % 30 540 470 650 Незамещенный гидразинр-Цианзтилгидразин 180 1200 1400 Предмет изобретения 35 40 Составитель С. Пурииа Техред Т. УсковаЗаказ 548/7 Изд.1728 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиоксипропиленгликоля, 4,4-дифенилметандиизоцианата и Р-цианэтилгидразина.В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 54 г (0,054 г моль) полиоксипропиленгликоля (мол. вес 1000) и 27 г (0,108 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. При постоянном перемешиванни реакционную смесь выдерживают 40 мин при 100 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,5% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 15 - 20 С, растворяют в 80 мл сухого диметилформамида и к нему прибавляют 5,3 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Р-цианэтилгидразина, растворенного в 20 мл сухого диметилформамида. После прибавления всего раствора Р-цианэтилгидразина реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 3 - 4 раза, дегазируют, выливают на стекло и сушат при 70 С в течение 12 - 16 час.П р и м е р 2. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4-дифенилметандиизоцианата и Р-цианэтилгидразина.При постоянном перемешивании в атмосфере сухого азота нагревают смесь 64 г (0,080 г моль) полиокситетраметиленгликоля (мол. вес. 800) и 40 г (0,160 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в течение 15 иия при 100 С, после чего охлаждают смесь до 15 - 20 С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,3% концевых изоцианатных групп, растворяют в 150 мл сухого диметилформамиада, к полученному раствору прибавляют по каплям 6,7 г (100 мол. 7 О по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Д-цианэтилгидразина в 50 мл сухого 5 10 15 20 25 30 диметилформамида и перемешивают при комнатной температуре 2 - 2,5 час. Образовавшуюся вязкую реакционную массу дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в течение 12 - 16 час при 70 С.П р и м е р 3. Получение полиуретаноуреиленов на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4-дифенилметандиизоцианата и р-цианэтилгидразина.В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 82 г (0,053 г моль) полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 1500) и 26,5 г (0,106 г моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. При постоянном перемешивании реакционную смесь выдерживают 20 мин при 100 С. К образовавшемуся макродиизоцианату, содержащему 4,4% концевых изоцианатных групп, охлажденному до 20 - 25 С и разбавленному 150 мл сухого диметилформамида, прибавляют раствор 4,8 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) Д-цианэтилгидразина в 50 мл сухого ди метил форм а мида и смесь перемешивают в течение 2 - З,час при комнатной температуре. Образующийся вязкий раствор полимера дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в течение 10 - 16 час при 70 С. Способ получения полиуреатноуреиленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что, с целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи, повышения его растворимости и морозостойкости, в качестве агента удлинения цепи используют цианалкилгидразин.