Способ получения

)Щлт 1СА НтЙ ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ 357724 т.отоз Советских Социалистических РеспубпикК ПАТЕНТУ висимый от патента456294/2, Кл. С 07 с 145/00 явлено ЗО.Ч 1,1970 Приоритет ОИ 1.1969,Р 1933242.4, ФР Опубликовано 31.Х 1972. БюллетеньЗЗ Дата опубликования описания 06.111,1973 йонитет оо делаьеизобретений и открыти ори Совете Министров УДК 547,279.вторызобретен Иностранцы Мегерляйн, Герхард Мейер и Ханс-Дитер Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Гланцштофф АГ Федеративная Республика Германии)Хельм аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РИХЛОРМЕТАНТИОСУЛЬфЕНИЛХЛОРИДАИзобретение относится к усовершенствованному способу получения трихлорметантиосульфенилхлорида, который является ценным промежуточным продуктом при синтезе инсектофунгицидов.В основу предложенного способа положено взаимодействие трихлорметансульфенилхлорида с серой в присутствии катализатора.Известен способ получения трехлорметантиосульфенилхлорида взаимодействием трихлорметапсульфенилхлорида с серой в присутствии триэтилового эфира фосфорной кислоты как катализатора при температуре от 140 до 150 С. Однако скорость превращения на этом катализаторе небольшая. Кроме того, температура реакции (140 - 150 С) поддерживается в течение 7 час, В этих условиях происходит разложение трихлорметансульфенилхлорида, что не позволяет выделять целевой продукт с высоким выходом,Для упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве катализатора реакции между трихлорметансульфепилхлоридом и серой использовать активировапный уголь. Реакция на этом катализаторе происходит исключительно быстро. Для уменьшения образования побочных продуктов взаимодействие целесообразно вести в присутствии двухлористой серы. Максимальные выходы трихлорметантиосульфепилхлорида получают в том случае, если трихлорметансульфенилхлорид и двухлори стую серу вводят в молярном отношении1: 0,5 - 1:4, преимущественно 1; 3.Кроме того, для подавления образованияпобочных продуктов рекомендуется серу вводить в недостаточном количестве. Максималь ные выходы трихлорметантиосульфенилхлорида получают в том случае, когда трихлорметансульфенилхлорид и серу вводят в молярном отношении 1: 0,3 - 1: 0,73, преимущественно 1: 0,5.15 Температура реакции оказывает влияние населективность реакции трихлорметансульфенилхлорида с серой, При указанных преимущественно применяемых молярных отношениях трихлорметапсульфенилхлорида с серой 20 и двухлористой серой оптимальная температура реакции 100 - 110 С.Применяемый акти вированный уголь недолжен содержать железа, так как оно способствует образованию четы реххлористого 25 углерода и сероуглерода - побочных продуктов этого синтеза.По этой причине исходные соединения, трихлорметансульфенилхлорид, сера и двухлори357724 Предмет изобретения Составитель И. ГудковаРедактор Г. Загребельная Текред А. Евдонов Корректор И. Божко Заказ 892/7 Изд,1684 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6 Типография, пр, Сапунова, 2 стая сера по возможности также не должны содержать железа.П р и м е р. Применяемое устройство - вертикальную 1000 ям обогреваемую реакционную трубку с двойной рубашкой из стекла, верхний конец которой соединен с обогреваемой капельной воронкой для подачи компонентов реакции, а нижний - с охлаждаемым приемником для реакционной смеси, наполняют 85 г зернистого активированного угля (фирма Мерк, Дармштадт; гранулометрический состав 2,5 мм).Горячий раствор с температурой 110 С из 30,7 вес. % трихлорметансульфенилхлорида, 2,6 вес. % серы и 66,7 вес. % двухлористой серы (молярное отношение 1: 0,5: 3) добавляют по каплям со скоростью 50 мл/час на верхний конец слоя активированного угля, причем в реакционной трубке поддерживают температуру 110 С. Выходящую в нижней части указанной трубки реакционную смесь собирают в охлажденном приемнике и обрабатывают перегонкой.Пробы реакционной смеси, получающейся в первые часы работы, вследствие различной адсорбции отдельных веществ на активированном угле не имеют одинакового состава; Лишь через 3 - 5 час работы пробы реакционной смеси показывают одинаковый состав,100 г собранной после длительного времениработы реакционной смеси подвергают перегонке при нормальном давлении. Г 1 ри 30 ОС/10 торр перегоняют 83 г головного по гона, который по газохроматографическомуанализу состоит из 18: 5 вес. % (15,35 г) трихлорметансульфенилхлорида (50/, введенного количества) и из 81,5 вес. % (67,7 г) двухлористой серы. При 79 С/10 торр перего няют 14,9 г (82/о от теории, в пересчете напревращенный трихлорметансульфенилхлорид или серу) трихлорметантиосульфенилхлорида.Остаток перегонки (2,3 г) по газохроматографическому анализу состоит из 61,7 вес, % 15 бис - (трихлометил) - дисульфида и из38,3 вес, % бис-(трихлорметнл)-трисульфида. 20 1, Способ получения трихлорметантиосульфепилхлорида взаимодействием трихлорметансульфенилхлорида и серы в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения. процесса и увеличения выхода це левого продукта, в качестве катализатора используют активированный уголь.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии двухлористой серы.