Способ получения винилацетата

О П И С А Н И Е 352884ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквлен исоединением заявки М орите Комитет по делам езобретеиий и открытий при Совете Министров СССРДК 547 313 2 292 .121.002.2 (088.8) Опубликовано 29.1 Х.1972. Бюллетень2Дата опубликования описания ЗО.Х.1972 Авторыизобретения Бояджан, В. К. Ерицян, Л, Р. Мусаелян, М. Э. Розенбер С, Г, Айрапетян, О, С. Эгинян и А. Н. Минасян аявитель ИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА ПОСОБ ПО 2 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения винилацетата, являющегося ценным продуктом в полимерной промышленности.В промышленности винилацетат получают 5 из ацетилена и уксусной кислоты в паровой фазе в присутствии цинкацетатного катализатора. В настоящее время все большее применение находит новый способ получения винилацетата на основе этилена, Этот метод с эко номической точки зрения более перспективен, так как этилен намного дешевле ацетилена. Процесс синтеза винилацетата осуществляют двумя способами; жидкофазный способ путем пропускания этилена и паров уксусной кисло ты через каталитический раствор, содержащий соли палладия и окислительно-восстановительную систему, парофазный процесс осуществляют на катализаторах, состоящих из благородных металлов, осажденных на твер дых пористых носителях.Парофазный процесс по сравнению с жидкофазным отличается большей селективностью, более высоким выходом винилацетата и отсутствием хлор-ионов в реакционной сре де, что положительно сказывается на коррозионной стойкости материала аппаратуры.В качестве катализаторов для газофазного процесса применяют благородные металлы группы палладия и платины или их окислы и 30 соли, осажденные на различны.; инертных носителях. Содержание благородных металлов па носителях составляет 0,1 - 5,0,/о. В состав катализатора, кроме основного компонента (благородного металла), входит также ряд других компонентов, например ацетаты щелочных илп щслочпозсмельных металлов, и ряд солей металлов с переменной валентностью. Содержание ацстатов щелочных и щелочноземсльных металлов колеблется в пределах 2 - 20 вес. %.Кроме того, известно применение катализатора, содержащего наряду с благородными мсталламп п.елочныс ацетаты и соли кадмия и цинка в форме различных фосфатов.Однако производительность катализатора г этом случае не превышает 80 - 140 г/л кпт час.С целью повышения производительности катализатора предложено в него добавлять ацетат цинка вместе с ацетатом щелочного металла в количестве 1 - 20 вес. %, преимущественно 5 - 10 вес. %. Весовое соотношение ацетата щелочного металла и ацетата цинка в катализаторе должно быть преимущественно 1: 1. Производительность катализатора по. вышастся почти в три раза.Катал затор готовят следующим образом. Определенное количество окиси алюминия прокаливают в термостате при температуре352884 Предмет изобретения Составтель Г, Андиои Редактор Л, Герасимова Тсхрсд Л, Ьоданова Коррскторьп Л. Николаева Л. КорогодЗаказ 3456/11 Изд. М 1370 Тираж 406 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобрстсний и открвтии при Совете Миписгров СССР:51 оскваг 1.35, Раушскап паб, и. 4 5 Типографии, ир. Сапунова, 2 800 - 900 С. После охлаждения производят тропитку носителя раствором хлористого палладия до металлического палладия муравьинокислым натрием, После чего промывают катализатор от пзоытка муравьинокислого натрия и от ионов лора. Далее пропитывагот Водпь 1 м 1)аствором яцетятОВ натрия и цинка и сушат при температуре 100 - 120 С.Осуществление способа ведут следуюц 1 им образом.В рсакционну 10 трубку помещают рассчитан ное количество катализатора и при температуре 1 б 0 - 220 С и давлении 5 - 10 ати через слой катализатора с определенной скоростью подают смесь этилена, кислорода и паров уксусной кислоты. Реакционная смесь после реактора конденсируется и подвергастся хроматографическому анализу.П р и м е р 1. В реакционную трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 мм загружают 150 лгл катализатора с содержанием 1,5% палладия и 10 огоо яцетатя цинка. Через слой катализатора при давлении 5 ати и температуре 190 - 200 С каждый час подают парогазовую смесь, состоящую из 150 нл этилена, 10 нл кислорода и 190 м г уксусной кислоты. После охлаждения выходящей из реактора газовой смеси конденсат роматографически анализируют. Съем винилацстата составляет 70 г/л кат час.П р и м с р 2. Эксперимент проводят в таких же условиях, что и в примере 1, за исключением того, что в реакционную трубку загружают 150 мг катализатора с содержанием 1,5 о/о палладия и 10% ацетата натрия. Съев Винил ЯцстатЯ составл 51 ст 140 г/2кат час,П р и м с р 3. Опыт проводят аналогичнопримеру 1 и 2, за исключением того, что в5 рсакц 11 Онную трубку загругкЯ 10 т катализЯторс содержанием 1,5% пялладия и 10 о/в смсс.1ацетатов натрия и цинка с весовым соотношснием 1: 1. Съем винплацстата на этом катализаторе составляет 250 г/г кат час.10 П р и м с р 4. Опыт проводят аналогичнопримерам 1, 2 и 3, за исключением того, чтов реакционнуго трубку загружают 150 лгл катализатора с содеряанием 1,5% палладия и5 о/, смеси ацетатов натрия и цинка с весовым15 соотношением 1 1, Съем винилацстата составляет 230 г/л кат час,20 1. Способ получения винилацетата газофг 1 зныъ 1 ВзяимодейстВиез 1 этилена, кислоро;12 и уксусной кислоты в присутствии катализатора, содержащего металлы ЛП группы псриодичсской системы, например платину, ацс тат п 1 слочшы металлов и соли цинка, на носителе, с последующим выделением целевого про 5 укта, От гглаюцийся тем, что, с целью повышения производительности катализатора, в последний вводят ацстат цинка в количсст Вс, обеспечивающем вгсстс с ацетатом щелочного металла 1 - 20 вес. %, предпочтительно 510 Вес. %.2. Способ но и, 1, отличаюи 1 ггггся тем, чтояцстат щелочного металла и ацетат цинка З 5 берут В весовом соотношении 1: 1.