Способ получения волокнообразующих сополимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСдав Советских Социалистических Республик, Кл. С 081 15 11.1970 ( 16023,92/23-5) Заявле Комитет по делам вдобретеиий и открытий при Совете Министров СССРиоритет УДК 678.745(088.8 Опубликовано 21,1 Х.1972, Бюллетень Ъ Дата опубликования описания 6.Х,197 Авторыизобретения В. А. Петросян, Г. А. Габриелян и 3. А. Рогови Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИ СОПОЛИМЕРОВс присоединением заявкиИзобретение касается получения волокно- образующих сополимеров акрилонитрила и изопрена.Известен способ получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила с изопреном водно-суспензионным методом. Указанный способ имеет существенный недостаток: при проведении сополимеризации акрилонитрила с изопреном в состав сополимера нельзя ввести более чем 2 - 3% изопрена, При увеличении количества изопрена свыше 3% образуются нерастворимые продукты, так как в процессе сополимеризации происходит сшивание,Предлагаемый способ позволяет получить 15 волокнообразующие сополи меры акрилонитрила и изопрена в среде диметилсульфоксида с высоким содержанием изопреновых звеньев, необходимых для придания полиакрилонитрильным волокнам повышенной устойчивости 20 к истиранию и многократным деформациям. Преимуществом этого метода является также непосредственное получение в процессе сополимеризации концентрированных прядильных растворов. 25Сущность изобретения заключается в том, что с целью введения повышенных количеств звеньев изопрена в состав сополимера, реакцию сополимеризации акрилонитрила и изопрена осуществляют в растворе диметилсуль- Зо фоксида в присутствии персульфата аммоттня при 30 С. С целью повышения растворимости персульфата аммония в диметилсульфокснце добавляют 2 - 3% воды.П р и и е р 1, В 14,58 мл диметилсульфом .- да, содержащего 2,5% воды, растворяют 0,08 г персульфат аммония, добавляют 4,89 мл акрилонитрила и 0,075 мл изопрена. Полимеризацию проводят в атмосфере инертного газа в течение 8 час до степени превращения 40% . Затем вносят гидрохинон и под вакуумом удаляют из раствора непрореагировавшую часть мономеров, Получают сополимер с составом акрилонитрил: изопрен=98: 2, удельная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в диметилформамиде при 20 С 1,90. Концентрация полученного прядильного раствора 9,1%.П р и и е р 2, Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1 в присутствии 0,04 г персульфата аммония, 4,65 мл акрилонитрила и 0,372 мл изопрена в течение 16 час до степени превращения 23%, Затем так же, как и в примере 1, останавливают реакцию и удаляют непрореагнровавшую часть мономеров. Получают сополимер с 18%-ным содержанием изопреновых звеньев с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 20 С 1,45, Концентрация полученного прядильного раствора 5,4%.351860 Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Текред Л. Камышникова Корректор С. Сатагулова Редактор Л, Ушакова Заказ 3460/18 Изд. Мо 1396 Тирахс 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. Сополимеризацию проводят аналогично указанному в примере 1 в присутствии 0,08 г персульфата аммония, 4,80 игл акрилонитрила и 0,187 и,г изопрена в течение 14 час до степени превращения 40 огго. Затем так же, как и в примере 1, останавливают процесс полимеризации и удаляют непрореагировавшую часть мономеров, Получают сополимер с содержанием изопреновых звеньев 4,7/о с удельной вязкостью 0,5/,-ного расгвора в диметилформамиде при 20 С 1,60. Концентрация полученного прядильного раствора сополимера 91 %П р и м е р 4. Сополимеризацию проводят аналогично указанному в примере 1 в присутствии 0,04 г персульфата аммония, 4,32 лгл акрилонитрила и 0,76 мл изопрена в течение 18 час до степени превращения 22,5%, Затем так же, как и в примере 1, останавливают процесс полимеризации и удаляют непрореагировавшую часть мономеров. Получают сополимер с содержанием изопреновых звеньев 25,5/, с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 20 С 1,15. Концентрация полученного прядильного раствора 5,3/Пример 5. В 14,58 мл не содержащего воды диметилсульфоксида растворяют 0,04 г персульфат аммония, добавляют 4,65 мл акрилонитрила и 0,372 лл изопрена в течение 10 час до степени превращения 20,5%. Затем вносят гидрохинон и под вакуумом удаляют из раствора непрореагировавшую часть мономеров. Получают сополимер с содержанием изопреновых звеньев 20% с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 20 С 1,35. Концентрация получен ного прядильного раствора 4,64%.На основе полученных сополимеров сформованы волокна по мокрому способу, разработанному для полиакрилонитрильных волокон, Полученные модифицированные волокна 10 обладают повышенной устойчивостью к истиранию и двойным изгибам. Например, волокна сформованные из сополимера, содержащего 5% изопреновых звеньев, выдерживают при определении двойных изгибов 386 циклов, 15 а при определении истираемости 184 циклов.Полиакрилонитрнльнь,е волокна, полученные в этих же условиях, имеют устойчивость к двойным изгибам 122 циклов, истиранию 114циклов.20 Способ получения волокнообразующих со полимеров акрилонитрила и изопрена путемсополимеризации акрилонитрила с изопреном в присутствии персульфата аммония, отличаюигиггся тем, что, с целью получения растворимых волокнообразующих сополимеров 30 акрилонитрила, содержащих 5 - 15% изопреновых звеньев, реакцию сополимеризации проводят в среде диметилсульфоксида, содер жащего 2 - 3% воды,